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在質(zhì)譜中定量離子和定性離子怎么選擇

suwa2007 2017-05-12 04:49:52 802  瀏覽
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  • 愛—清零 2017-05-13 00:00:00
    質(zhì)譜分析法主要是通過對樣品的離子的質(zhì)荷比的分析而實現(xiàn)對樣品進(jìn)行定性和定量的一種方法。因此,質(zhì)譜儀都必須有電離裝置把樣品電離為離子,有質(zhì)量分析裝置把不同質(zhì)荷比的離子分開,經(jīng)檢測器檢測之后可以得到樣品的質(zhì)譜圖,由于有機(jī)樣品,無機(jī)樣品和同位素樣品等具有不同形態(tài)、性質(zhì)和不同的分析要求,所以,所用的電離裝置、質(zhì)量分析裝置和檢測裝置有所不同。但是,不管是哪種類型的質(zhì)譜儀,其基本組成是相同的。都包括離子源、質(zhì)量分析器、檢測器和真空系統(tǒng)。本節(jié)主要介紹有機(jī)質(zhì)譜儀的基本結(jié)構(gòu)和工作原理。離子源(Ionsource)  離子源的作用是將欲分析樣品電離,得到帶有樣品信息的離子。質(zhì)譜儀的離子源種類很多,現(xiàn)將主要的離子源介紹如下。電子電離源(ElectronIonizationEI)電子電離源又稱EI源,是應(yīng)用Z為廣泛的離子源,它主要用于揮發(fā)性樣品的電離。圖9.1是電子電離源的原理圖,由GC或直接進(jìn)樣桿進(jìn)入的樣品,以氣體形式進(jìn)入離子源,由燈絲F發(fā)出的電子與樣品分子發(fā)生碰撞使樣品分子電離。一般情況下,燈絲F與接收極T之間的電壓為70伏,所有的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖都是在70ev下做出的。在70ev電子碰撞作用下,有機(jī)物分子可能被打掉一個電子形成分子離子,也可能會發(fā)生化學(xué)鍵的斷裂形成碎片離子。由分子離子可以確定化合物分子量,由碎片離子可以得到化合物的結(jié)構(gòu)。對于一些不穩(wěn)定的化合物,在70ev的電子轟擊下很難得到分子離子。為了得到分子量,可以采用1020ev的電子能量,不過此時儀器靈敏度將大大降低,需要加大樣品的進(jìn)樣量。而且,得到的質(zhì)譜圖不再是標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖?! ‰x子源中進(jìn)行的電離過程是很復(fù)雜的過程,有專門的理論對這些過程進(jìn)行解釋和描述。在電子轟擊下,樣品分子可能有四種不同途徑形成離子:樣品分子被打掉一個電子形成分子離子。分子離子進(jìn)一步發(fā)生化學(xué)鍵斷裂形成碎片離子。分子離子發(fā)生結(jié)構(gòu)重排形成重排離子。通過分子離子反應(yīng)生成加合離子?! 〈送?,還有同位素離子。這樣,一個樣品分子可以產(chǎn)生很多帶有結(jié)構(gòu)信息的離子,對這些離子進(jìn)行質(zhì)量分析和檢測,可以得到具有樣品信息的質(zhì)譜圖?! ‰娮与婋x源主要適用于易揮發(fā)有機(jī)樣品的電離,GC-MS聯(lián)用儀中都有這種離子源。其優(yōu)點是工作穩(wěn)定可靠,結(jié)構(gòu)信息豐富,有標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖可以檢索。缺點是只適用于易汽化的有機(jī)物樣品分析,并且,對有些化合物得不到分子離子。化學(xué)電離源(ChemicalIonization,EI)?! ∮行┗衔锓€(wěn)定性差,用EI方式不易得到分子離子,因而也就得不到分子量。為了得到分子量可以采用CI電離方式。CI和EI在結(jié)構(gòu)上沒有多大差別?;蛘哒f主體部件是共用的。其主要差別是CI源工作過程中要引進(jìn)一種反應(yīng)氣體。反應(yīng)氣體可以是甲烷、異丁烷、氨等。反應(yīng)氣的量比樣品氣要大得多。燈絲發(fā)出的電子首先將反應(yīng)氣電離,然后反應(yīng)氣離子與樣品分子進(jìn)行離子-分子反應(yīng),并使樣品氣電離?,F(xiàn)以甲烷作為反應(yīng)氣,說明化學(xué)電離的過程。在電子轟擊下,甲烷首先被電離:甲烷離子與分子進(jìn)行反應(yīng),生成加合離子:加合離子與樣品分子反應(yīng):生成的XH2+和X+比樣品分子XH多一個H或少一個H,可表示為(M1),稱為準(zhǔn)分子離子。事實上,以甲烷作為反應(yīng)氣,除(M+1)+之外,還可能出現(xiàn)(M+17)+,(M+29)+等離子,同時還出現(xiàn)大量的碎片離子?;瘜W(xué)電離源是一種軟電離方式,有些用EI方式得不到分子離子的樣品,改用CI后可以得到準(zhǔn)分子離子,因而可以求得分子量。對于含有很強的吸電子基團(tuán)的化合物,檢測負(fù)離子的靈敏度遠(yuǎn)高于正離子的靈敏度,因此,CI源一般都有正CI和負(fù)CI,可以根據(jù)樣品情況進(jìn)行選擇。由于CI得到的質(zhì)譜不是標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜,所以不能進(jìn)行庫檢索。  EI和CI源主要用于氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀,適用于易汽化的有機(jī)物樣品分析。快原子轟擊源(FastAtomicbombardment,F(xiàn)AB)  是另一種常用的離子源,它主要用于極性強、分子量大的樣品分析。其工作原理如圖9.2所示:氬氣在電離室依靠放電產(chǎn)生氬離子,高能氬離子經(jīng)電荷交換得到高能氬原子流,氬原子打在樣品上產(chǎn)生樣品離子。樣品置于涂有底物(如甘油)的靶上。靶材為銅,原子氬打在樣品上使其電離后進(jìn)入真空,并在電場作用下進(jìn)入分析器。電離過程中不必加熱氣化,因此適合于分析大分子量、難氣化、熱穩(wěn)定性差的樣品。例如肽類、低聚糖、天然抗生素、有機(jī)金屬絡(luò)合物等。FAB源得到的質(zhì)譜不僅有較強的準(zhǔn)分子離子峰,而且有較豐富的結(jié)構(gòu)信息。但是,它與EI源得到的質(zhì)譜圖很不相同。其一是它的分子量信息不是分子離子峰M,而往往是(M+H)+或(M+Na)+等準(zhǔn)分子離子峰;其二是碎片峰比EI譜要少?! AB源主要用于磁式雙聚焦質(zhì)譜儀。4.電噴霧源(ElectronsprayIonization,ESI)  ESI是近年來出現(xiàn)的一種新的電離方式。它主要應(yīng)用于液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。它既作為液相色譜和質(zhì)譜儀之間的接口裝置,同時又是電離裝置。它的主要部件是一個多層套管組成的電噴霧噴咀。Z內(nèi)層是液相色譜流出物,外層是噴射氣,噴射氣常采用大流量的氮氣,其作用是使噴出的液體容易分散成微滴。另外,在噴嘴的斜前方還有一個補助氣噴咀,補助氣的作用是使微滴的溶劑快速蒸發(fā)。在微滴蒸發(fā)過程中表面電荷密度逐漸增大,當(dāng)增大到某個臨界值時,離子就可以從表面蒸發(fā)出來。離子產(chǎn)生后,借助于噴咀與錐孔之間的電壓,穿過取樣孔進(jìn)入分析器(見圖9.3)。加到噴嘴上的電壓可以是正,也可以是負(fù)。通過調(diào)節(jié)極性,可以得到正或負(fù)離子的質(zhì)譜。其中值得一提的是電噴霧噴嘴的角度,如果噴嘴正對取樣孔,則取樣孔易堵塞。因此,有的電噴霧噴嘴設(shè)計成噴射方向與取樣孔不在一條線上,而錯開一定角度。這樣溶劑霧滴不會直接噴到取樣孔上,使取樣孔比較干凈,不易堵塞。產(chǎn)生的離子靠電場的作用引入取樣孔,進(jìn)入分析器?! ‰妵婌F電離源是一種軟電離方式,即便是分子量大,穩(wěn)定性差的化合物,也不會在電離過程中發(fā)生分解,它適合于分析極性強的大分子有機(jī)化合物,如蛋白質(zhì)、肽、糖等。電噴霧電離源的Z大特點是容易形成多電荷離子。這樣,一個分子量為10000Da的分子若帶有10個電荷,則其質(zhì)荷比只有1000Da,進(jìn)入了一般質(zhì)譜儀可以分析的范圍之內(nèi)。根據(jù)這一特點,目前采用電噴霧電離,可以測量分子量在300000Da以上的蛋白質(zhì)。圖9.4是由電噴霧電離源得到的肌紅蛋白的質(zhì)譜圖:5.大氣壓化學(xué)電離源(AtmosphericpressurechemicalIonization,APCI)  它的結(jié)構(gòu)與電噴霧源大致相同,不同之處在于APCI噴咀的下游放置一個針狀放電電極,通過放電電極的高壓放電,使空氣中某些中性分子電離,產(chǎn)生H3O+,N2+,O2+和O+等離子,溶劑分子也會被電離,這些離子與分析物分子進(jìn)行離子-分子反應(yīng),使分析物分子離子化,這些反應(yīng)過程包括由質(zhì)子轉(zhuǎn)移和電荷交換產(chǎn)生正離子,質(zhì)子脫離和電子捕獲產(chǎn)生負(fù)離子等。圖9.5是大氣壓化學(xué)電離源的示意圖:大氣壓化學(xué)電離源主要用來分析中等極性的化合物。有些分析物由于結(jié)構(gòu)和極性方面的原因,用ESI不能產(chǎn)生足夠強的離子,可以采用APCI方式增加離子產(chǎn)率,可以認(rèn)為APCI是ESI的補充。APCI主要產(chǎn)生的是單電荷離子,所以分析的化合物分子量一般小于1000Da。用這種電離源得到的質(zhì)譜很少有碎片離子,主要是準(zhǔn)分子離子?! ∫陨蟽煞N電離源主要用于液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。大氣壓化學(xué)電離源主要用來分析中等極性的化合物。有些分析物由于結(jié)構(gòu)和極性方面的原因,用ESI不能產(chǎn)生足夠強的離子,可以采用APCI方式增加離子產(chǎn)率,可以認(rèn)為APCI是ESI的補充。APCI主要產(chǎn)生的是單電荷離子,所以分析的化合物分子量一般小于1000Da。用這種電離源得到的質(zhì)譜很少有碎片離子,主要是準(zhǔn)分子離子?! ∫陨蟽煞N電離源主要用于液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。由上式可知,在一定的B、V條件下,不同m/z的離子其運動半徑不同,這樣,由離子源產(chǎn)生的離子,經(jīng)過分析器后可實現(xiàn)質(zhì)量分離,如果檢測器位置不變(即R不變)、連續(xù)改變V或B可以使不同m/z的離子順序進(jìn)入檢測器,實現(xiàn)質(zhì)量掃描,得到樣品的質(zhì)譜。圖9.6是單聚焦分析器原理圖,這種單聚焦分析器可以是180°的(如圖9.6),也可以是90°或其它角度的,其形狀象一把扇子,因此又稱為磁扇形分析器。單聚焦分析結(jié)構(gòu)簡單,操作方便但其分辨率很低。不能滿足有機(jī)物分析要求,目前只用于同位素質(zhì)譜儀和氣體質(zhì)譜儀。單聚集質(zhì)譜儀分辨率低的主要原因在于它不能克服離子初始能量分散對分辨率造成的影響。在離子源產(chǎn)生的離子當(dāng)中,質(zhì)量相同的離子應(yīng)該聚在一起,但由于離子初始能量不同,經(jīng)過磁場后其偏轉(zhuǎn)半徑也不同,而是以能量大小順序分開,即磁場也具有能量色散作用。這樣就使得相鄰兩種質(zhì)量的離子很難分離,從而降低了分辨率。為了消除離子能量分散對分辨率的影響,通常在扇形磁場前加一扇形電場,扇形電場是一個能量分析器,不起質(zhì)量分離作用。質(zhì)量相同而能量不同的離子經(jīng)過靜電電場后會彼此分開。即靜電場有能量色散作用。如果設(shè)法使靜電場的能量色散作用和磁場的能量色散作用大小相等方向相反,就可以消除能量分散對分辨率的影響。只要是質(zhì)量相同的離子,經(jīng)過電場和磁場后可以會聚在一起。另外質(zhì)量的離子會聚在另一點。改變離子加速電壓可以實現(xiàn)質(zhì)量掃描。這種由電場和磁場共同實現(xiàn)質(zhì)量分離的分析器,同時具有方向聚焦和能量聚焦作用,叫雙聚焦質(zhì)量分析器(見圖9.7).雙聚焦分析器的優(yōu)點是分辨率高,缺點是掃描速度慢,操作、調(diào)整比較困難,而且儀器造價也比較昂貴。四極桿分析器(Quadrupoleanalyzer)離子從離子源進(jìn)入四極場后,在場的作用下產(chǎn)生振動,如果質(zhì)量為m,電荷為e的離子從Z方向進(jìn)入四極場,在電場作用下其運動方程是:離子運動軌跡可由方程9.2的解描述,數(shù)學(xué)分析表明,在a,q取某些數(shù)值時,運動方程有穩(wěn)定的解,穩(wěn)定解的圖解形式通常用a,q參數(shù)的穩(wěn)定三角形表示。(圖9.9)當(dāng)離子的a,q值處于穩(wěn)定三角形內(nèi)部時,這些離子振幅是有限的,因而可以通過四極場達(dá)到檢測器。在保持Vdc/Vrf不變的情況下改變Vrf值,對應(yīng)于一個Vrf值,四極場只允許一種質(zhì)荷比的離子通過,其余離子則振幅不斷增大,Z后碰到四極桿而被吸收。通過四極桿的離子到達(dá)檢測器被檢測。改變Vrf值,可以使另外質(zhì)荷比的離子順序通過四極場實現(xiàn)質(zhì)量掃描。設(shè)置掃描范圍實際上是設(shè)置Vrf值的變化范圍。當(dāng)Vrf值由一個值變化到另一個值時,檢測器檢測到的離子就會從m1變化到m2,也即得到m1到m2的質(zhì)譜。  Vrf的變化可以是連續(xù)的,也可以是跳躍式的。所謂跳躍式掃描是只檢測某些質(zhì)量的離子,故稱為選擇離子監(jiān)測(selectionmonitoringSIM)。當(dāng)樣品量很少,而且樣品中特征離子已知時,可以采用選擇離子監(jiān)測。這種掃描方式靈敏度高,而且,通過選擇適當(dāng)?shù)碾x子使干擾組份不被采集,可以消除組分間的干擾。SIM適合于定量分析,但因為這種掃描方式得到的質(zhì)譜不是全譜,因此不能進(jìn)行質(zhì)譜庫檢索和定性分析。飛行時間質(zhì)量分析器(Timeofflightanalyzer)飛行時間質(zhì)量分析器的主要部分是一個離子漂移管。圖9.10是這種分析器的原理圖。離子在加速電壓V作用下得到動能,則有:式中:m:離子的質(zhì)量e:離子的電荷量V:離子加速電壓離子以速度v進(jìn)入自由空間(漂移區(qū)),假定離子在漂移區(qū)飛行的時間為T,漂移區(qū)長度為L,則:由式(9.4)可以看出,離子在漂移管中飛行的時間與離子質(zhì)量的平方根成正比。也即,對于能量相同的離子,離子的質(zhì)量越大,達(dá)到接收器所用的時間越長,質(zhì)量越小,所用時間越短,根據(jù)這一原理,可以把不同質(zhì)量的離子分開。適當(dāng)增加漂移管的長度可以增加分辨率。    飛行時間質(zhì)量分析器的特點是質(zhì)量范圍寬,掃描速度快,既不需電場也不需磁場。但是,長時間以來一直存在分辨率低這一缺點,造成分辨率低的主要原因在于離子進(jìn)入漂移管前的時間分散、空間分散和能量分散。這樣,即使是質(zhì)量相同的離子,由于產(chǎn)生時間的先后,產(chǎn)生空間的前后和初始動能的大小不同,達(dá)到檢測器的時間就不相同,因而降低了分辨率。目前,通過采取激光脈沖電離方式,離子延遲引出技術(shù)和離子反射技術(shù),可以在很大程度上克服上述三個原因造成的分辨率下降。現(xiàn)在,飛行時間質(zhì)譜儀的分辨率可達(dá)20000以上。Z高可檢質(zhì)量超過300000Da,并且具有很高的靈敏度。目前,這種分析器已廣泛應(yīng)用于氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀,液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀和基質(zhì)輔助激光解吸飛行時間質(zhì)譜儀中。下圖是基質(zhì)輔助激光解吸飛行時間質(zhì)譜儀原理圖:離子阱質(zhì)量分析器  離子阱的結(jié)構(gòu)如圖9.11所示。離子阱的主體是一個環(huán)電極和上下兩端蓋電極,環(huán)電極和上下兩端蓋電極都是繞Z軸旋轉(zhuǎn)的雙曲面,并滿足r20=2Z20(r0為環(huán)形電極的Z小半徑,Z0為兩個端蓋電極間的Z短距離)。直流電壓U和射頻電壓Vrf加在環(huán)電極和端蓋電極之間,兩端蓋電極都處于地電位。離子阱的特點是結(jié)構(gòu)小巧,質(zhì)量輕,靈敏度高,而且還有多級質(zhì)譜功能(見9.2.2.3節(jié))。它可以用于GC-MS,也可以用于LC-MS。傅立葉變換離子回旋共振分析器(Fouriertransformioncyclotronresonanceanalyzer,F(xiàn)TICR)  這種分析器是在原來回旋共振分析器的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的。因此,首先敘述一下離子回旋共振的基本原理。假定質(zhì)荷比m/e的離子進(jìn)入磁感應(yīng)強度為B的磁場中,由于受磁場力的作用,離子作圓周運動,如果沒有能量的損失和增加,圓周運動的離心力和磁場力相平衡,即:式中為離子運動的回旋頻率(單位為弧度/秒)。由式(9.6)可以看出,離子的回旋頻率與離子的質(zhì)荷比成線性關(guān)系,當(dāng)磁場強度固定后,只需精確測得離子的共振頻率,就能準(zhǔn)確的得到離子的質(zhì)量。測定離子共振頻率的法是外加一個射頻輻射,如果外加射頻頻率等于離子共振頻率,離子就會吸收外加輻射能量而改變圓周運動的軌道,沿著阿基米德螺線加速,離子收集器放在適當(dāng)?shù)奈恢镁湍苁盏焦舱耠x子。改變輻射頻率,就可以接收到不同的離子。但普通的回旋共振分析器掃描速度很慢,靈敏度低,分辨率也很差。傅立葉變換離子回旋共振分析器采用的是線性調(diào)頻脈沖來激發(fā)離子,即在很短的時間內(nèi)進(jìn)行快速頻率掃描,使很寬范圍的質(zhì)荷比的離子幾乎同時受到激發(fā)。因而掃描速度和靈敏度比普通回旋共振分析器高得多。圖9.12是這種分析器的結(jié)構(gòu)示意圖:分析室是一個立方體結(jié)構(gòu),它是由三對相互垂直的平行板電極組成,置于高真空和由超導(dǎo)磁體產(chǎn)生的強磁場中。diyi對電極為捕集極,它與磁場方向垂直,電極上加有適當(dāng)正電壓,其目的是延長離子在室內(nèi)滯留時間;第二對電極為發(fā)射極,用于發(fā)射射頻脈沖;第三對電極為接收極,用來接收離子產(chǎn)生的信號。樣品離子引入分析室后,在強磁場作用下被迫以很小的軌道半徑作回旋運動,由于離子都是以隨機(jī)的非相干方式運動,因此不產(chǎn)生可檢出的信號。如果在發(fā)射極上施加一個很快的掃頻電壓,當(dāng)射頻頻率和某離子的回旋頻率一致時共振條件得到滿足。離子吸收射頻能量,軌道半徑逐漸增大,變成螺旋運動,經(jīng)過一段時間的相互作用以后,所有離子都做相干運動,產(chǎn)生可被檢出的信號。做相干運動的正離子運動至靠近接收極的一個極板時,吸收此極板表面的電子,當(dāng)其繼續(xù)運動到另一極板時,又會吸引另一極板表面的電子。這樣便會感生出“象電流”(見圖9.13),象電流是一種正弦形式的時間域信號,正弦波的頻率和離子的固有回旋頻率相同,其振幅則與分析室中該質(zhì)量的離子數(shù)目成正比。如果分析室中各種質(zhì)量的離子都滿足共振條件,那么,實際測得的信號是同一時間內(nèi)作相干軌道運動的各種離子所對應(yīng)的正弦波信號的疊加。將測得的時間域信號重復(fù)累加,放大并經(jīng)模數(shù)轉(zhuǎn)換后輸入計算機(jī)進(jìn)行快速傅立葉變換,便可檢出各種頻率成分,然后利用頻率和質(zhì)量的已知關(guān)系,便可得到常見的質(zhì)譜圖。利用傅立葉變換離子回旋共振原理制成的質(zhì)譜儀稱為傅立葉變換離子回旋共振質(zhì)譜儀(Fouriertransformioncyclotronresonancemassspectrometer),簡稱FT-MS。FT-MS有很多明顯的優(yōu)點:①分辨率極高,商品儀器的分辨可超過1×106,而且在高分辨率下不影響靈敏度,而雙聚焦分析器為提高分辨率必須降低靈敏度。同時,F(xiàn)T-MS的測量精度非常好,能達(dá)到百萬分之幾,這對于得到離子的元素組成是非常重要的。②分析靈敏度高,由于離子是同時激發(fā)同時檢測,因此比普通回旋共振質(zhì)譜儀高4個量級,而且在高靈敏度下可以得到高分辨率。③具有多級質(zhì)譜功能,詳細(xì)請見第9.2.2.3節(jié)④可以和任何離子源相聯(lián),擴(kuò)寬了儀器功能?! 〈送膺€有諸如掃描速度快,性能穩(wěn)定可靠,質(zhì)量范圍寬等優(yōu)點。當(dāng)然,另一方面,F(xiàn)T-MS由于需要很高的超導(dǎo)磁場,因而需要液氦,儀器售價和運行費用都比較貴。檢測器(Detecter)質(zhì)譜儀的檢測主要使用電子倍增器,也有的使用光電倍增管。圖9.14是電子倍增器示意圖。由四極桿出來的離子打到高能打拿極產(chǎn)生電子,電子經(jīng)電子倍增器產(chǎn)生電信號,記錄不同離子的信號即得質(zhì)譜。信號增益與倍增器電壓有關(guān),提高倍增器電壓可以提高靈敏度,但同時會降低倍增器的壽命,因此,應(yīng)該在保證儀器靈敏度的情況下采用盡量低的倍增器電壓。由倍增器出來的電信號被送入計算機(jī)儲存,這些信號經(jīng)計算機(jī)處理后可以得到色譜圖,質(zhì)譜圖及其它各種信息。真空系統(tǒng)(Vacuumsystem)  為了保證離子源中燈絲的正常工作,保證離子在離子源和分析器正常運行,消減不必要的離子碰撞,散射效應(yīng),復(fù)合反應(yīng)和離子-分子反應(yīng),減小本底與記憶效應(yīng),因此,質(zhì)譜儀的離子源和分析器都必須處在優(yōu)于10-5mbar的真空中才能工作。也就是說,質(zhì)譜儀都必須有真空系統(tǒng)。一般真空系統(tǒng)由機(jī)械真空泵和擴(kuò)散泵或渦輸分子泵組成。機(jī)械真空泵能達(dá)到的極限真空度為10-3mbar,不能滿足要求,必須依靠高真空泵。擴(kuò)散泵是常用的高真空泵,其性能穩(wěn)定可靠,缺點是啟動慢,從停機(jī)狀態(tài)到儀器能正常工作所需時間長;渦輪分子泵則相反,儀器啟動快,但使用壽命不如擴(kuò)散泵。但由于渦輪分子泵使用方便,沒有油的擴(kuò)散污染問題,因此,近年來生產(chǎn)的質(zhì)譜儀大多使用渦輪分子泵。渦輪分子泵直接與離子源或分析器相連,抽出的氣體再由機(jī)械真空泵排到體系之外。  以上是一般質(zhì)譜儀的主要組成部分。當(dāng)然,若要儀器能正常工作,還必須要供電系統(tǒng),數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)等,因為沒有特殊之處,不再敘述?! ∵@樣,一個有機(jī)化合物樣品,由于其形態(tài)和分析要求不同,可以選用不同的電離方式使其離子化,再由質(zhì)量分析器按離子的m/z將離子分開并按一定順序排列成譜,經(jīng)檢測器檢測即得到樣品的質(zhì)譜。圖9.15是α-紫羅酮的質(zhì)譜圖。質(zhì)譜圖的橫坐標(biāo)是質(zhì)荷比m/z,縱坐標(biāo)是各離子的相對強度。通常把Z強的離子的強度定為100,稱為基峰(圖9.15中為m/z=121),其他離子的強度以基峰為標(biāo)準(zhǔn)來決定。對于一定的化合物,各離子間的相對強度是一定的,因此,質(zhì)譜具有化合物的結(jié)構(gòu)特征。

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2017-05-12 04:49:52 802 1
質(zhì)譜 sim 選擇離子 越多越好嗎
 
2015-04-21 10:38:38 325 1
質(zhì)譜圖的質(zhì)譜中主要離子峰
 
2017-11-24 06:52:01 1911 1
氣相色譜和質(zhì)譜聯(lián)哪個定性哪個定量
 
2011-10-18 06:54:22 411 2
二次離子質(zhì)譜的原理
 
2018-11-20 12:13:41 482 0
二次離子質(zhì)譜的介紹
 
2018-12-14 03:02:22 678 0
質(zhì)譜中基峰就是準(zhǔn)分子離子峰嗎
 
2010-06-06 04:03:41 384 1
質(zhì)譜圖和總離子流程圖怎樣轉(zhuǎn)化
怎樣改成質(zhì)譜圖... 怎樣改成質(zhì)譜圖 展開
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什么是二次離子質(zhì)譜分析法
 
2017-09-30 08:45:53 606 2
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極譜分析法中定性和定量的依據(jù)是什么
 
2014-11-07 04:50:12 375 1
質(zhì)譜圖和總離子流程圖之間的關(guān)系
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2017-08-22 02:10:28 588 1
質(zhì)譜圖 怎么查看離子相對豐度比值
 
2015-09-22 04:48:03 585 1
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