電化學分析法的含義是什么？

根據(jù)被測物質(zhì)在溶液中所呈現(xiàn)的電學和電化學性質(zhì)及其變化來進行分析的方法稱為電化學分析法，也稱為電分析法。這類方法，通常是以試液作為電解質(zhì)溶液，選配適當?shù)碾姌O，構(gòu)成一個電化學電池，通過測量電化學電池的某些參數(shù)，如電導、電位、電流和電量等，或者測量這些參數(shù)在某個過程中的變化情況求得分析結(jié)果。

電化學分析法是儀器分析的一個重要分支，不僅可以應(yīng)用于各種試樣的成分分析，還可以用于化學反應(yīng)機理的研究，為科學實驗工作提供重要的信息。同時，還具有設(shè)備簡單，分析速度快，靈敏度高，選擇性好，適用面廣，易于實現(xiàn)自動化等特點。因此，得到廣泛應(yīng)用。

根據(jù)所測得的電參量的不同，電化學分析法可分為以下二類：

①在某特定的條件下，通過待測試液的濃(活)度與化學電池中某些電參量(電阻、電位、電流和電量)的關(guān)系進行定量分析，如電位分析、電導分析、庫侖分析、極譜分析和伏安分析等。

②通過某一電參數(shù)的變化來指示終點的電容量分析。如電位滴定、電流滴定和電導滴定等。

③通過電極反應(yīng)把被測物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)榻饘倩蚱渌问降难趸铮缓笥弥亓糠y定其含量的方法，即電解分析法(或稱電重量法)。

不同的電化學分析方法各有其特點，表9-1列出一些重要的電化學分析方法及其特點。

表9-1 重要的電化學分析方法及其特點

電化學分析法的靈敏度和準確度都很高，手段多樣，所需設(shè)備簡單，分析濃度范圍寬，能進行組成、狀態(tài)、價態(tài)和相態(tài)分析，適用于各種不同體系，應(yīng)用面廣。由于在測定過程中得到的是電信號，因而易于實現(xiàn)自動化和連續(xù)分析。特別是現(xiàn)代化儀器分析與計算機聯(lián)用，實現(xiàn)了分析工作的自動化。目前，電化學分析方法已成為產(chǎn)業(yè)、衛(wèi)生和科學研究等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用的一種重要分析手段。

文章來源：《分析化學分析方法的原理及應(yīng)用研究》

       庫侖分析法是用電解過程中消耗的電量進行定量的分析方法。它的基本依據(jù)是法拉第（Faraday)電解定律，在電解時，電極上發(fā)生化學變化的物質(zhì)的量m與通過電解池的電量Q成正比關(guān)系。其數(shù)學表達式為

式中，M為物質(zhì)的摩爾質(zhì)量，其值與所取的基本單位有關(guān)；n為電極反應(yīng)中的電子數(shù)；F為1mol原電荷電量，稱為法拉第常數(shù)，96 487C/mol；i為電流，A；t為時間，s。

       庫侖分析法基本要求是電極反應(yīng)必須單純，即用于測定的電極反應(yīng)必須具有100%的電流效率，電量全部消耗在被測物質(zhì)上。實際應(yīng)用中100%電流效率很難實現(xiàn)，一般來說，庫侖法中消耗的總電流大于消耗在被測樣品上的實際電流，并有電流效率（7）小于100%。然而，電流效率的損失1-7）小于0.1%是允許的。

       被測定物質(zhì)直接在電極上起反應(yīng)，進行庫侖測定，稱為初級庫侖分析；通過間接與電極電解產(chǎn)物發(fā)生定量反應(yīng)，進行庫侖測定，稱為次級庫侖分析。而庫侖分析法的分類，通常按控制電解的方式不同，分為恒電位庫侖分析法和恒電流庫侖分析法兩大類，后者又稱為庫侖滴定法。

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