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一般怎么樣提高高分子微球材料的生物降解性

調(diào)皮baby1 2016-03-19 07:04:12 583  瀏覽
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  • 小*人a9 2016-03-20 00:00:00
    1 、可生物降解高分子材料的定義 可生物降解高分子材料是指在一定的時間和一定的條件下,能被微生物或其分泌物在酶或化學(xué)分解作用下發(fā)生降解的高分子材料。 2 、生物降解高分子材料降解機(jī)理 生物降解的機(jī)理大致有以下3種方式:生物的細(xì)胞增長使物質(zhì)發(fā)生機(jī)械性破壞;微生物對聚合物作用產(chǎn)生新的物質(zhì);酶的直接作用,即微生物侵蝕高聚物從而導(dǎo)致裂解。一般認(rèn)為,高分子材料的生物降解是經(jīng)過兩個過程進(jìn)行的。首先,微生物向體外分泌水解酶和材料表面結(jié)合,通過水解切斷高分子鏈,生成分子量小于500的小分子量的化合物(有機(jī)酸、酯等);然后,降解的生成物被微生物攝入人體內(nèi),經(jīng)過種種的代謝路線,合成為微生物體物或轉(zhuǎn)化為微生物活動的能量,Z終都轉(zhuǎn)化為水和二氧化碳。降解除有以上生物化學(xué)作用外,還有生物物理作用,即微生物侵蝕聚合物后,由于細(xì)胞的增大,致使高分子材料發(fā)生機(jī)械性破壞。因此,生物降解并非單一機(jī)理,而是一個復(fù)雜的生物物理、生物化學(xué)協(xié)同同作用,相互促進(jìn)的物理化學(xué)過程。到目前為止,有關(guān)生物降解的機(jī)理尚未完全闡述清楚:除了生物降解外,高分子材料在機(jī)體內(nèi)的降解還被描述為生物吸收、生物侵蝕及生物劣化等。 人們深入研究了不同的生物可降解高分子材料的生物降解性,發(fā)現(xiàn)與其結(jié)構(gòu)有很大關(guān)系,包括化學(xué)結(jié)構(gòu)、物理結(jié)構(gòu)、表面結(jié)構(gòu)等。高分子材料的化學(xué)結(jié)構(gòu)直接影響著生物可降解能力的強(qiáng)弱,一般情況下:脂肪族酯鍵、肽鍵>氨基甲酸酯>脂肪族醚鍵> 亞甲基。當(dāng)同種材料固態(tài)結(jié)構(gòu)不同時,不同聚集態(tài)的降解速度有如下順序:橡膠態(tài)>玻璃態(tài)>結(jié)晶態(tài)。一般極性大的高分子材料才能與酶相粘附并很好地親和,微生物粘附表面的方式受塑料表面張力、表面結(jié)構(gòu)、多孑L性、環(huán)境的攪動程度以及可侵占表面的影響。生物可降解高分子材料的降解除與材料本身性能有關(guān)外,還與材料溫度、酶、pH值、微生物等外部環(huán)境有關(guān)。 3 、可生物降解高分子材料的種類 按照原料組成和制造工藝不同可分為以下三種:天然高分子及其改性產(chǎn)物、微生物合成高分子和化學(xué)合成高分子。

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低場核磁法用于聚苯乙烯微球溶脹性測量

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溶脹是指溶劑分子擴(kuò)散進(jìn)入高分子內(nèi)部,使其體積膨脹的現(xiàn)象。溶脹行為是高分子材料的一項(xiàng)重要參數(shù),高分子材料的平衡溶脹率會影響到材料中物質(zhì)的擴(kuò)散系數(shù),表面潤濕性和機(jī)械強(qiáng)度等。很多研宄將溶脹特性作為一個設(shè)計參數(shù)來制備具有特殊應(yīng)用的智能材料。

溶脹是高分子材料特有的現(xiàn)象,其原因在于溶劑分子與高分子尺寸相差懸殊,分子運(yùn)動速度相差很大,溶劑分子擴(kuò)散速度較快,而高分子向溶劑中的擴(kuò)散緩慢。因此,高分子溶解時首先是溶劑分子滲透進(jìn)入高分子材料內(nèi)部,使其體積增大,即溶脹。隨著溶劑分子的不斷滲入,溶脹的高分子材料體積不斷增大,大分子鏈段運(yùn)動增強(qiáng),再通過鏈段的協(xié)調(diào)運(yùn)動而達(dá)到整個大分子鏈的運(yùn)動,大分子逐漸進(jìn)入溶液中,形成熱力學(xué)穩(wěn)定的均相體系,即溶解階段,如下圖所示。

 

溶脹有兩種:

無限溶脹:線形聚合物溶于良好的溶劑中,能無限制吸收溶劑,直到溶解成均相溶液為止。所以溶解也可看成是聚合物無限溶脹的結(jié)果。例:天然橡膠在汽油中;PS在苯中。

有限溶脹:對于交聯(lián)聚合物以及在不良溶劑中的線形聚合物來講,溶脹只能進(jìn)行到一定程度為止,以后無論與溶劑接觸多久,吸入溶劑的量不再增加,而達(dá)到平衡,體系始終保持兩相狀態(tài)。

低場核磁法用于聚苯乙烯微球溶脹性測量:

低場核磁共振設(shè)備主要是檢測樣品中的H質(zhì)子。將樣品放入磁場中之后,通過發(fā)射一定頻率的射頻脈沖,使H質(zhì)子發(fā)生共振,H質(zhì)子吸收射頻脈沖能量。當(dāng)射頻脈沖結(jié)束之后,H質(zhì)子會將所吸收的射頻能量釋放出來,通過的線圈就可以檢測到H質(zhì)子釋放能量的過程,這也就是核磁共振信號。對于性質(zhì)不同的樣品,其能量釋放的快慢是不同的,通過這些信號差別就可以尋找規(guī)律,研究樣品內(nèi)部性質(zhì)。

低場核磁共振(LF-NMR)在研究基于水遷移率的聚合物網(wǎng)絡(luò)的水傳輸和微觀結(jié)構(gòu)方面具有巨大潛力。與高分辨率核磁共振不同,低場核磁共振(LF-NMR)主要用于通過測量弛豫時間來闡明反映結(jié)構(gòu)異質(zhì)性和相互作用的分子遷移率。研究表明,低場核磁共振(LF-NMR)是一種快速、無創(chuàng)、無損的測定水組分分布的方法。

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溶脹是高分子材料特有的現(xiàn)象,其原因在于溶劑分子與高分子尺寸相差懸殊,分子運(yùn)動速度相差很大,溶劑分子擴(kuò)散速度較快,而高分子向溶劑中的擴(kuò)散緩慢。因此,高分子溶解時首先是溶劑分子滲透進(jìn)入高分子材料內(nèi)部,使其體積增大,即溶脹。隨著溶劑分子的不斷滲入,溶脹的高分子材料體積不斷增大,大分子鏈段運(yùn)動增強(qiáng),再通過鏈段的協(xié)調(diào)運(yùn)動而達(dá)到整個大分子鏈的運(yùn)動,大分子逐漸進(jìn)入溶液中,形成熱力學(xué)穩(wěn)定的均相體系,即溶解階段,如下圖所示。

 

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