全部評(píng)論(1條)
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- 殷紹瓊瓊 2016-03-21 00:00:00
- 在微孔材料BET比表面的測(cè)試中,在正常的0.05~0.35范圍中做直線,C值為負(fù),這是因?yàn)槲轿镔|(zhì)(氣體)分子的大小和形狀在非常狹窄的微孔中與BET假設(shè)嚴(yán)重偏離, BET表面積明顯小于樣品總的幾何表面積,這時(shí)在0.05~0.35范圍中已不存在直線關(guān)系,必須對(duì)線性范圍給與修正,隨著降低線性范圍,直線的線性度不斷提高,當(dāng)達(dá)到0.9999以上時(shí),C值一定不再是負(fù)值,BET比表面數(shù)值也會(huì)趨向于Langmuir比表面;如果是介孔材料BET比表面測(cè)試中,C值為負(fù)是不應(yīng)當(dāng)?shù)?,說明測(cè)試的準(zhǔn)確性有問題,對(duì)于一些比表面特別小的材料,吸附能力很差,BET比表面測(cè)定的相對(duì)誤差比較大,這時(shí)也容易出現(xiàn)C值為負(fù)的現(xiàn)象,BET的相關(guān)假設(shè)也并不完全適合他們,這時(shí)可以不必深追,C值只是參考而已。 精微高博科學(xué)
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- 比表面積值是測(cè)出來的嗎?
比表面積值不是測(cè)出來的,是計(jì)算出來的。我們測(cè)量的是樣品的吸附等溫線,然后根據(jù)樣品的特性,選擇恰當(dāng)?shù)睦碚撃P陀?jì)算出樣品的比表面積。所以,比表面的測(cè)定過程實(shí)際是一個(gè)分析過程。由于不同的人對(duì)樣品的認(rèn)知可能不同,對(duì)同一組吸附等溫線的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析可能會(huì)報(bào)告不同的比表面積結(jié)果。 因此,在“測(cè)定”比表面的時(shí)候,要牢記這是一個(gè)“分析”過程。
BET 就是比表面嗎?計(jì)算比表面積的方法有多少種?
BET 法只是比表面分析方法中的一種理論。Langmuir diyi次揭示了吸附的本質(zhì),其方法是單分子層吸附理論,適合于僅有微孔的樣品分析。
BET 理論發(fā)表于 1938 年,其正式名稱是多分子層吸附理論,是對(duì) Langmuir 理論修正。BET是該理論的三個(gè)提出者姓氏的首字母縮寫。由于 BET 法適合大部分樣品,目前成為Z流行的比表面分析方法。但 BET 法并不適用于所有樣品,因此按介孔材料的分析方法分析微孔材料時(shí),由物理吸附分析儀自動(dòng)生成的 BET 比表面值是錯(cuò)誤的。ISO9277-2010 和 IUPAC 都對(duì)含微孔材料的 BET比表面分析方法及判斷 BET 結(jié)果的方法做出了規(guī)定。不同的理論模型給出的計(jì)算結(jié)果是不同的,所以要根據(jù)理論模型的假設(shè)條件,選擇Z適合樣品性質(zhì)的理論模型。大多數(shù)理論模型是根據(jù)發(fā)明人的名字或縮寫命名的,能計(jì)算出比表面的理論模型包括 Langmuir,BET,BJH,DR 和 NLDFT。NLDFT 是非定域密度泛函理論。研究表明,NLDFT 計(jì)算出的比表面值Z接近真實(shí)值,并且該理論適用于微孔和介孔材料。
- “BET比表面”的講解
用氮吸附法測(cè)定比表面,關(guān)鍵是得到單層飽和吸附量,但絕大多數(shù)材料的吸附特性不是單層吸附,而是所謂多層吸附, BRUMAUER-EMMETT-TELLER三人在1938年提出了多分子層吸附理論,通過對(duì)氣體吸附過程的熱力學(xué)與動(dòng)力學(xué)分析,推出了的氮吸附量隨氮?dú)夥謮海≒/Po)而變的BET方程:
P/V(Po-P)=1/VmC+[(C-1)/VmC](P/Po)
分析指出,(P/Po)在0.05-0.35范圍中,BET方程是一個(gè)線性方程,該直線的斜率與截距之和的倒數(shù)正好就是單層飽和吸附量,于是在此范圍中,選擇3-5個(gè)壓力點(diǎn),測(cè)出每個(gè)壓力點(diǎn)的吸附量,然后按照BET方程作圖,即可求得單層飽和吸附量,進(jìn)而計(jì)算出比表面。通過BET方程求出比表面成為國際通用的方法,也稱為 “BET比表面”。BET比表面是外表面積與所有通孔內(nèi)表面積的總和。把BET方程改變形式如下:
V/Vm =[ P/(Po-P)]/{(1/C)+[(C-1)/C](P/Po)}
V/Vm 就是吸附層數(shù)。它取決于C與P/Po,同一種材料,在不同的壓力下,吸附層數(shù)不同,不同的材料,在相同的壓力下,吸附層數(shù)不同。
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