草甘膦是一種非選擇性、無(wú)殘留滅生性除草劑，對(duì)多年生根雜草非常有效，廣泛用于橡膠、桑、茶、果園及甘蔗地。草甘膦的使用量逐年增加，給農(nóng)作物、人類健康以及生態(tài)環(huán)境帶來(lái)了一定的安全隱患。目前常用草甘膦及其代謝物的檢測(cè)方法通常存在操作時(shí)間長(zhǎng)、需要衍生等問(wèn)題。

方法優(yōu)勢(shì)

　　迪馬科技在參考各種標(biāo)準(zhǔn)及文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上，建立了水果中草甘膦及其代謝物氨甲基膦酸的測(cè)定SPE-UPLC-MS/MS法：采用水提取，ProElut GLY固相萃取專用柱凈化樣品，收集流出液，Dikma Polyamino HILIC色譜柱分離檢測(cè)，該方法特點(diǎn)：

       1) 前處理步驟少，提取液直接通過(guò)凈化柱接收流出液即可；

       2) 有機(jī)溶劑消耗量小，前處理過(guò)程中也無(wú)需使用酸堿試劑；

       3) 儀器分析簡(jiǎn)單，樣品無(wú)需衍生直接分析，可提高結(jié)果穩(wěn)定性及減少實(shí)驗(yàn)成本；

       4) 方法定量限0.05 mg/kg。

       以下為詳細(xì)解決方案，敬請(qǐng)參考！

水果中草甘膦及其代謝物的測(cè)定SPE-UPLC-MS/MS法

01 適用范圍

       本方法適用于蘋果和橘子中氨甲基膦酸和草甘膦的檢測(cè)，定量限0.05 mg/kg。

02 標(biāo)準(zhǔn)品配制

       單標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：準(zhǔn)確稱取各標(biāo)準(zhǔn)品，用水配制成1000 μg/mL的單標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。

       混標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)中間液：分別吸取各單標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用水配制成1.0 μg/mL和10 μg/mL的混標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)中間液。

03 提取

       取2 g樣品于50 mL離心管中，加入8 mL水、10 mL二氯甲烷，振蕩10 min，超聲10 min，8000 rpm離心5 min，取全部上清液于10 mL容量瓶中，用水定容至刻度，混勻，取5 mL，待凈化。

04 凈化

       ProElut GLY 6 mL (Cat.#: 65938）

       1.活化：依次加入5 mL甲醇、5 mL水，棄去流出液；

       2.上樣：將待凈化液加入柱中，棄去前3 mL流出液，收集后2 mL流出液，混勻，濾液過(guò)0.22 μm尼龍濾膜，上機(jī)分析。

       注：同方法制備基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液。

05 UPLC-MS/MS條件

5.1 UPLC條件

       色譜柱：Dikma Polyamino HILIC, 150 × 2.0 mm, 5 μm (Cat.#：99302)

       流速：0.2 mL/min      

       進(jìn)樣量：10 μL

       柱  溫：35 ℃

       流動(dòng)相：A:乙腈 B:5 mM乙酸銨溶液，氨水調(diào)節(jié)至pH=11

       梯度設(shè)置：

5.2 質(zhì)譜條件

       電離模式：ESI

       掃描方式：負(fù)離子掃描 

       檢測(cè)方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)    

       電噴霧電壓：-4500 V

       霧化氣壓力：60 psi       

       輔助氣壓力：60 psi

       氣簾氣壓力：35 psi       

       離子源溫度：550 ℃

       定性離子對(duì)、定量離子對(duì)、碰撞氣能量及去簇電壓見(jiàn)下表：

06 添加回收結(jié)果

       水果中草甘膦和氨甲基膦酸的SPE-UPLC-MS/MS檢測(cè)添加回收結(jié)果：

草甘膦10 ng/mL標(biāo)準(zhǔn)品XIC圖

草甘膦50ng/mL標(biāo)準(zhǔn)品XIC圖

草甘膦100ng/mL標(biāo)準(zhǔn)品XIC圖

草甘膦250 ng/mL標(biāo)準(zhǔn)品XIC圖

草甘膦500 ng/mL標(biāo)準(zhǔn)品XIC圖

草甘膦的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

R^2= 0.9990

標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度分別為: 10 ng/mL、50 ng/mL、100 ng/mL、250 ng/mL、500 ng/mL

氨甲基膦酸10 ng/mL標(biāo)準(zhǔn)品XIC圖

氨甲基膦酸50 ng/mL標(biāo)準(zhǔn)品XIC圖

氨甲基膦酸100 ng/mL標(biāo)準(zhǔn)品XIC圖

氨甲基瞵酸250ng/mL標(biāo)準(zhǔn)品XIC圖

氨甲基膦酸500ng/mL標(biāo)準(zhǔn)品XIC圖

氨甲基膦酸的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

R^2= 0.9990

標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度分別為: 10 ng/mL、50 ng/mL、100 ng/mL、250 ng/mL、500 ng/mL

07 相關(guān)產(chǎn)品

       水果中草甘膦及其代謝物的測(cè)定SPE-UPLC-MS/MS法相關(guān)產(chǎn)品信息：

普仁離子色譜儀對(duì)草甘膦中的離子成分和含量檢測(cè)具有哪些優(yōu)勢(shì)?

       草甘膦的分析和測(cè)定用到的是GX液相色譜法，而鈉離子、鉀離子、異丙胺離子等陽(yáng)離子分析和測(cè)定用到的是離子色譜法。具體來(lái)講，離子色譜檢測(cè)技術(shù)可同時(shí)檢測(cè)草甘膦制劑中的鉀鹽、銨鹽、鈉鹽、異丙胺鹽，和銨鹽和異丙胺鹽等的復(fù)雜混合物。該方法簡(jiǎn)單快速重現(xiàn)性好，準(zhǔn)確度和精密度均能達(dá)到對(duì)制劑定量分析的要求，能夠作為除草劑中草甘膦鹽的檢測(cè)辦法，適用于大量樣品的定性及定量分析和測(cè)定。

       草甘膦水劑GB/T 20684-2017已經(jīng)正式實(shí)施一年多的時(shí)間，取代舊國(guó)標(biāo)GB/T 20684-2006。該標(biāo)準(zhǔn)適用于由草甘膦原藥成鹽后和水及適宜的助劑組成的草甘膦鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、二甲胺鹽和異丙胺鹽水劑。

       面臨長(zhǎng)期以來(lái)市面上草甘膦不同鹽型混雜的現(xiàn)象，青島普仁儀器專業(yè)研發(fā)的離子色譜儀能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)各種不同草甘膦產(chǎn)品的分析和測(cè)定。

草甘膦新國(guó)標(biāo)的修正包括：草甘膦水劑和可溶粉(粒)劑。2017版草甘膦新國(guó)標(biāo)較2006舊版國(guó)標(biāo)版Z大的變更主要在草甘膦鹽型方面進(jìn)行了修正，很明確地增加了對(duì)特定草甘膦鹽型成分的分析和測(cè)定，如下圖所示：

常見(jiàn)草甘膦制劑樣品譜圖如下所示：

1.草甘膦鉀鹽樣品譜圖：

2.草甘膦異丙胺鹽樣品譜圖：

普仁離子色譜儀用于某化工廠氯化鉀樣品的分析測(cè)定

案例：普仁離子色譜儀用于分析廣東某化工廠氯化鉀樣品的純度

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序號(hào) 保留時(shí)間 名稱 濃度  峰面積

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1    3.149  CL 0.06805 50410

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總計(jì) 0.06805 50410

目前，氯化鉀的純度差異較大，檢測(cè)氯化鉀純度的非常有必要。

市面上較為常見(jiàn)的是60%純度的工業(yè)氯化鉀，而食物級(jí)氯化鉀要求純度達(dá)到99%以上，這二者之間究竟有甚么差異?一般情況下，純度低的氯化鉀，含有的雜質(zhì)過(guò)量，無(wú)法用于食品行業(yè)，由于有些雜志對(duì)人體有害。例如：工業(yè)鍍鋅里的氯化鉀，一般都用60%純度的氯化鉀，假如用99%氯化鉀能否滿足要求呢?當(dāng)然可以，只不過(guò)使用量有差異。但是，有些精致鍍鋅工藝，必需要用高純度氯化鉀，對(duì)其純度的分析與檢測(cè)非常有必要。在農(nóng)業(yè)方面，60%濃度的也能夠用于鉀肥，但用于鉀肥之前需要提純這一步驟，這是因?yàn)榈图兌嚷然洉?huì)含有對(duì)植物有害的成分，影響植物的生長(zhǎng)發(fā)育。而高純度氯化鉀就不會(huì)有這類的情況發(fā)生。

因此，氯化鉀的純度不同，應(yīng)用領(lǐng)域也相同。青島普仁儀器專業(yè)研發(fā)離子色譜儀20余年，可用于化工行業(yè)各種陰陽(yáng)離子濃度或純度的檢測(cè)。（來(lái)源：青島普仁儀器有限公司）