庫侖分析法是用電解過程中消耗的電量進行定量的分析方法。它的基本依據(jù)是法拉第（Faraday)電解定律，在電解時，電極上發(fā)生化學(xué)變化的物質(zhì)的量m與通過電解池的電量Q成正比關(guān)系。其數(shù)學(xué)表達(dá)式為

式中，M為物質(zhì)的摩爾質(zhì)量，其值與所取的基本單位有關(guān)；n為電極反應(yīng)中的電子數(shù)；F為1mol原電荷電量，稱為法拉第常數(shù)，96 487C/mol；i為電流，A；t為時間，s。

       庫侖分析法基本要求是電極反應(yīng)必須單純，即用于測定的電極反應(yīng)必須具有100%的電流效率，電量全部消耗在被測物質(zhì)上。實際應(yīng)用中100%電流效率很難實現(xiàn)，一般來說，庫侖法中消耗的總電流大于消耗在被測樣品上的實際電流，并有電流效率（7）小于100%。然而，電流效率的損失1-7）小于0.1%是允許的。

       被測定物質(zhì)直接在電極上起反應(yīng)，進行庫侖測定，稱為初級庫侖分析；通過間接與電極電解產(chǎn)物發(fā)生定量反應(yīng)，進行庫侖測定，稱為次級庫侖分析。而庫侖分析法的分類，通常按控制電解的方式不同，分為恒電位庫侖分析法和恒電流庫侖分析法兩大類，后者又稱為庫侖滴定法。

     電解質(zhì)溶液能夠?qū)щ?，遵守歐姆定律。在一定溫度下，一定濃度的電解質(zhì)溶液的電阻為

式中，R為電阻，Ω；ρ為電阻率，Ω·m；L為兩個電極間的距離，cm；A為電極的面積，cm2。

      電導(dǎo)定義為電阻的倒數(shù)，有

式中，G為電導(dǎo)，S；κ為電導(dǎo)率，S/cm，κ=1/ρ；Q為電導(dǎo)池常數(shù)，Q=L/A。

      對電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)還與溶液中存在的離子的多少及性質(zhì)有關(guān)。用摩爾電導(dǎo)的概念更能比較不同電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)能力。

      摩爾電導(dǎo)是指相距1cm的兩平行的大面積電極，放人含有1mol溶質(zhì)的溶液的電導(dǎo)。有

式中，Am為摩爾電導(dǎo)率，S·m2/mol；cm為溶液中某物質(zhì)的濃度，mol/L，需說明表示濃度的化學(xué)式單元，如NaCl、 ?K2S04、?LaCl3等   電解質(zhì)的電導(dǎo)是由溶液內(nèi)的正、負(fù)離子共同擔(dān)的。強電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率是摩爾離子電導(dǎo)率的總和。

      電解質(zhì)的電導(dǎo)是由溶液內(nèi)的正、負(fù)離子共同擔(dān)的。強電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率是摩爾離子電導(dǎo)率的總和。有

 式中，λ+、λ-分別為正、負(fù)離子的摩爾電導(dǎo)率。

 式中,cmi為離子的摩爾濃度，mol/L；λi為離子的i摩爾電導(dǎo)率。

      由于離子之間的相互作用，溶液的摩爾電導(dǎo)率隨電解質(zhì)濃度而改變。當(dāng)溶液無限稀釋時，λ+、λ-趨于極大值，用λ0+、λ0-表示，稱為極限摩爾電導(dǎo)率。λ0表示離子在給定溶液無限稀釋時的極限摩爾電導(dǎo)率，僅與溫度有關(guān)，是各種電解質(zhì)導(dǎo)電能力的特征常量。

      離子的極限摩爾電導(dǎo)率的數(shù)據(jù)可用來計算電解質(zhì)的極限摩爾電導(dǎo)率，以比較各種溶質(zhì)的相對電導(dǎo)率，推斷電導(dǎo)變化的趨勢。