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  我和* 2017-03-25 00:00:00

  HPLC測定性塑料用品鄰苯二甲酸酯類增塑劑 摘要:本文用高壓、液體色譜柱Lichrospher C-18(250mm×4·6mmID， 5μm)，乙腈-水流相，流速 1·0mL/min，線性梯度乙腈70%，采用質(zhì)譜檢測器鄰苯二甲酸酯進(jìn)行定性鑒定鄰苯二甲酸二 甲脂(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯 (DEP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)鄰苯二甲酸二甲酸辛酯(DOP)濃度別 1·1~89mg/L， 0·9~74mg /L， 0·9~71mg/L0·9~68mg/L線性關(guān)系良，平均收率別83%， 89%， 86%， 87% (n=5)建立準(zhǔn)確度 靈敏度高，便快捷效性塑料用品鄰苯二甲酸酯類增 塑劑GX液相色譜定量析 增塑劑(Plasticizer)系指塑料、橡膠工業(yè) 通高聚物改性增加加工型 塑性流性，并使品具柔韌性 機(jī)物質(zhì) 通種難揮發(fā)粘稠液體或低熔點(diǎn)固體， 見增塑劑高沸點(diǎn)鄰苯二甲酸酯類(PAEs) 類化合物目前主要環(huán)境污染物，廣 泛 存于氣、土壤水體，并參與物(包括 體)代謝作用潤滑劑、驅(qū)蟲劑、化妝品、 泡劑、食品包裝材料、YL用具、造革等產(chǎn) 廣泛應(yīng)用由于鄰苯二甲酸酯類增塑劑與塑料基 質(zhì)間沒形共價(jià)鍵，氫鍵范德華力 連接，彼保持各自獨(dú)立化性質(zhì)，接觸 包裝 食品所含水、油脂，便溶鄰苯 二甲酸酯類化合物毒性及危害具微弱雌激 素效應(yīng)，具殖毒性，導(dǎo)致物繁殖能力降 殖器官畸形 等，具致突變致癌作 用[1]測定鄰苯二甲酸酯主要雙波等 吸收紫外光光度、氣相色譜，熒光光譜 及反相GX液相色譜 [2-5]，其品主要針?biāo)?體環(huán)境污染[6] 利用GX液相色譜并結(jié)合質(zhì)譜定性測定性塑料用品鄰苯二甲酸酯類增塑劑，內(nèi)相關(guān)報(bào)道較少本文探討性塑料用品 鄰苯二甲酸酯類化合物提取條件，建立運(yùn)用GX液相色譜其進(jìn)行定性定量析，利 用質(zhì)譜進(jìn)步確認(rèn)所定性化合物 1　實(shí)驗(yàn)部 1. 1　儀器試劑 ZQ-4000/2695型液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀， 配Waters 2996型二極管陣列檢測器，Masslynx 4·0色譜工作站(美 Waters公司)Sartorius電 平(精度十萬，德)鄰苯二甲酸 二甲酯(簡稱DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(簡稱 DEP)、鄰苯二甲酸二丁酯(簡稱DBP)、鄰苯 二甲酸二辛酯(簡稱DOP)均析 純試劑，乙腈甲醇(色譜純)購于Merk公司， 水 二蒸餾水 1. 2　色譜及質(zhì)譜條件 色譜柱: Lichrospher C - 18柱(250mm× 4·6mmID， 5μm);流相:初始乙腈-水體積比 70∶30， 10min提高乙腈，保持10min;柱 溫: 30℃;流速: 1·0mL/min; DAD檢測波范 圍: 200~500nm進(jìn)量10μL ESI離源電離，采用離模式毛細(xì)管電 壓; 3·0KV;錐孔電壓: 30V;離源溫度: 110℃;脫 溶劑溫度: 350℃;脫溶劑氣流速: 250L/h;錐孔氣 流速: 50L/h;掃描質(zhì)量范圍: 50~600amu 1. 3　標(biāo)準(zhǔn)溶液配制 別準(zhǔn)確稱取含DMP、DEP、DBP、DOP　27·9mg、23·1mg、22·2mg、21·3mg置于25mL 容量瓶，用甲醇稀 釋并定容至刻度，充搖勻， 再稀釋至1/5濃度，質(zhì)量體積濃度別 223·2mg/L、184·8mg/L、177·6mg/L、 170·4mg/L 混合標(biāo)準(zhǔn)液，備用 1. 4　品處理 性塑料袋或保鮮袋剪碎、準(zhǔn)確稱取 4·0g左右品，剪碎品放入100mL錐形瓶 ，加入50mL，浸泡10min， 濾， 殘?jiān)儆?0mL浸提，合并清液，滴 加3mL甲醇，使溶液產(chǎn)沉淀，放置5min濾， 水浴濾液濃縮至約1mL往濃縮液 再滴加 2mL甲醇，進(jìn)步產(chǎn)沉淀，離，清液轉(zhuǎn)移 5mL容量瓶，用甲醇定容至刻度，溶液經(jīng)微孔濾 膜濾(0·45μm)，進(jìn)行HPLC 析 按性塑料杯品進(jìn)行前處理， 需超聲輔助提取 2　結(jié)與討論 2. 1　提取條件選擇 曾選用環(huán)烷、、烷作提取溶 劑，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)用提取提取液更 加澄清透明，使品預(yù)處理更簡單，更利于 品 色譜進(jìn)析研究程發(fā)現(xiàn)，塑 料厚度于或等于0·08mm，需要超聲波 提取，需溶液浸泡即溶鄰苯二甲 酸酯;塑料 厚度于0·08mm，需要超聲波提 取，20min佳提取間， 量塑料單體溶解，些單體種強(qiáng)保 留物質(zhì)，色 譜柱保留間相，容易污染 色譜柱，品預(yù)處理階段，要盡能 塑料單體沉淀，減少進(jìn)入色譜柱量，免 影響品定量 析實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)述提取程能 保持較高收率重現(xiàn)性 2. 2　色譜條件選擇 反相色譜，用流相甲醇-水、乙 腈-水本實(shí)驗(yàn)兩種流相體系，均能使各 物質(zhì)離完全，由于類物質(zhì)疏水性較強(qiáng)，乙 腈 反相色譜洗脫能力比甲醇要強(qiáng)，使 用乙腈-水體系，析間短，基線更加平穩(wěn) 選擇乙腈-水體積比70∶30等梯度進(jìn)行洗脫 ，雖四種 酯都能，析間; 選擇乙腈作流相，DMPDEP 能基線離考慮既能改善離效， 縮短析間，選 擇1. 2所述梯度洗脫， 析結(jié)顯示四種酯都能基線離，整析程 20min內(nèi)完，色譜圖見圖1 2. 3　鄰苯二甲酸酯定性鑒定 由于品基體十復(fù)雜，且同品所 含雜質(zhì)差異，鄰苯二甲酸酯含量相 較低，往實(shí)驗(yàn)僅基于保留間定性存困 難[5] 本實(shí)驗(yàn)先采用保留間照進(jìn)行初步 定性，進(jìn)用二極管陣列紫外檢測技術(shù)采集各色 譜峰紫外光譜圖(見圖2)，所圖譜形狀、 吸收帶位置及相 強(qiáng)度與標(biāo)準(zhǔn)品圖譜比較照定 性，再進(jìn)步LC-MS聯(lián)用儀所質(zhì)譜圖(圖3) 與標(biāo)準(zhǔn)品質(zhì)譜圖照定性由于電噴霧質(zhì)譜 種軟電離質(zhì)譜技術(shù)，實(shí) 驗(yàn)質(zhì)譜毛細(xì)管電壓、 錐孔電壓、離源溫度、溶劑氣流量等條件進(jìn)行 優(yōu)化，使產(chǎn)碎片離少DMP、DEP、 DBPDOP量 別194、222、278 390，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，鄰苯二甲酸酯ESI+模式[M+ Na]+[M+K]+靈敏響應(yīng) 2. 4　標(biāo)準(zhǔn)曲線及低檢測限 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用甲醇稀釋，系列濃度 溶液，其DMP、DEP、DBP、DOP范圍別 1·1~89mg/L， 0·9~74mg /L0·9~71mg/L 0·9~68mg/L，共6組標(biāo)準(zhǔn)溶液別取溶液 10μL進(jìn)，定量波選270nm，由色譜工作站 處理數(shù)據(jù)， 濃度橫坐標(biāo)，峰面積縱坐標(biāo)，制 DMP、DEP、DBP、DOP標(biāo)準(zhǔn)曲線見表1按三倍 噪聲信號(hào)推算，別DMP、DEP、DBP、DOP 低檢測限: 0·9ng， 1·1ng， 2·1ng， 2·4ng 2·5　收率測定 塑料袋剪碎，準(zhǔn)確稱取已知DMP、DEP、 DBP、DOP含量塑料袋平行品兩份，質(zhì)量別 4·0725g4·0318g，兩份試 別加入 1mL2mL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行全程加標(biāo)收 率試驗(yàn)，取5測定結(jié)計(jì)算收率， DMP、DEP、DBP、DOP平均收 率別: 83%， 89%， 86%， 87% (n=5)所結(jié)列于表2. 2. 6　品測定 采用實(shí)驗(yàn)塑料品進(jìn)行測 定，測定結(jié)見表3其: 1.性塑料杯A; 2. 性塑料杯B; 3.性塑料袋 A; 4.性塑 料袋B; 5.保鮮袋A; 6.保鮮袋B每種品重 復(fù)測定3，所測定DEP、DBPDOP RS范圍別 : 2·4-3·3%， 2·5~4·0%， 2·2~ 2·9%圖4(a、b、c)部品色譜圖 不要多想 這樣的提問沒有意義 很多煩惱都是我們自己找的

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