參與評(píng)論

評(píng)論

登錄后參與評(píng)論

全部評(píng)論(1條)

• 

  三灌墓?jié)n頌Mc8 2018-02-24 00:00:00

  一平面偏振光和旋光性尼科爾（Nicol）棱晶：只允許與棱晶晶軸平行的平面上振動(dòng)的光線透過棱晶。平面偏振光：只在一個(gè)平面上振動(dòng)的光稱為平面偏振光。物質(zhì)的旋光性：能使偏振光振動(dòng)平面旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)稱為物質(zhì)的旋光性。旋光物質(zhì)（光學(xué)活性物質(zhì)）：具有旋光性的物質(zhì)。右旋體：使偏振光振動(dòng)平面向右旋轉(zhuǎn)的旋光物質(zhì)。(+)左旋體：使偏振光振動(dòng)平面向左旋轉(zhuǎn)的旋光物質(zhì)。(-)旋光度：旋光物質(zhì)使偏振光振動(dòng)平面旋轉(zhuǎn)的角度；二旋光儀和比旋光度1旋光儀2比旋光度1ml含1g旋光性物質(zhì)濃度的溶液，放在1dm（10cm）長(zhǎng)的盛液管中測(cè)得的旋光度稱為該物質(zhì)的比旋光度。通常用[]t表示。為測(cè)定時(shí)光的波長(zhǎng)，一般采用鈉光（波長(zhǎng)589.3nm，D表示）如：右旋酒石酸在乙醇中，濃度為5%時(shí)，其比旋光度為：[]D20＝+3.79（乙醇，5%）物質(zhì)在濃度（c），管長(zhǎng)(l)條件下測(cè)得旋光度（），可以通過下面公式把它換算成比旋光度[]t。[]t=l(dm)c(g/ml)如果是純液體，可將公式中的c換成液體的密度d即可。在己知比旋光度時(shí)，可通過測(cè)定溶液的旋光度算出濃度。例：在20C用鈉光測(cè)定某葡萄糖水溶液的旋光度，測(cè)定值為+3.2，所用測(cè)定管為1dm，己知葡萄糖水溶液的比旋光度+52.5，則由：+52.5＝+3.2/1c;c=3.2/52.5=0.06(g/ml)討論P(yáng).122問題6-1和6-3第二節(jié)對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系一對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)1848年巴斯德發(fā)現(xiàn)酒石酸鈉銨的兩種晶體互呈物體和鏡象的關(guān)系。1874年范霍夫當(dāng)一個(gè)碳原子連有四個(gè)不相同的基團(tuán)時(shí)，可有兩種空間排列形式，它們互為鏡象關(guān)系：上圖為乳酸分子，其空間有兩種排布，它們互為對(duì)映異構(gòu)體，都有旋光性。不對(duì)稱碳原子：這種與四個(gè)不同的原子或原子基團(tuán)相連接的碳原子稱為不對(duì)稱碳原子。絕大多數(shù)旋光物質(zhì)都含有不對(duì)稱碳原子。P.124，問題6-4，用星號(hào)標(biāo)出手性碳原子。二手性和對(duì)稱因素（一）手性手性：物質(zhì)的分子和它的鏡象不能重疊，這種特征稱為手性。手性是物質(zhì)具有旋光性和對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象的必要條件。手性分子：具有手性的分子。手性ZX與手性碳原子：不對(duì)稱碳原子。（二）對(duì)稱因素1對(duì)稱面假如有一個(gè)平面可以把分子分割成兩部分。而一部分正好是另一部分的鏡象，這個(gè)平面就是分子的對(duì)稱面（用表示）。如：1，1-二氯乙烷和(E)-1，2－二氯乙烯各有一個(gè)對(duì)稱面：P.125，問題6-5：CHCl33個(gè)對(duì)稱面(Z)-1，2-二溴乙烯2個(gè)對(duì)稱面1，3-二甲苯2個(gè)對(duì)稱面有對(duì)稱面的分子沒有旋光性。2對(duì)稱ZX若分子中有一點(diǎn)P，通過P點(diǎn)畫任何直線，在離P等距離的線段兩端有相同的原子或原子團(tuán)，則點(diǎn)P稱為分子的對(duì)稱中(用i表示)。例：2，4-二氟-1，3-二氯環(huán)丁烷有對(duì)稱ZX：P.126，問題6-6有對(duì)稱ZX的分子沒有旋光性。3對(duì)稱軸對(duì)稱軸：如果穿過分子畫一直線，分子以它為軸旋轉(zhuǎn)一定角度后，可以獲得與原來分子相同的形象，這一直線即為該分子的對(duì)稱軸。n-重對(duì)稱軸：當(dāng)分子沿軸旋轉(zhuǎn)360/n，得到的構(gòu)型與原來的分子相重合，這個(gè)軸即為該分子的n重對(duì)稱軸(用Cn表示)。例：(E)-1，2-二氯乙烯C2環(huán)丁烷C4苯C6反-1，2-二氯環(huán)丙烷C2有無對(duì)稱軸不能作為判斷分子有無手性的標(biāo)準(zhǔn)。P.127問題6-7，6-8：1，3，5-三氯苯：4個(gè)對(duì)稱面；1個(gè)C3對(duì)稱軸，3個(gè)C2對(duì)稱軸：3個(gè)對(duì)稱面；1個(gè)C3對(duì)稱軸，順－1，3-環(huán)丁烷：2個(gè)對(duì)稱面；1個(gè)C2對(duì)稱軸甲烷的對(duì)稱因素：6個(gè)對(duì)稱面；4個(gè)C3對(duì)稱軸，3個(gè)C2對(duì)稱軸苯的對(duì)稱因素：1個(gè)對(duì)稱ZX；7個(gè)對(duì)稱面；1個(gè)C6對(duì)稱軸，6個(gè)C2對(duì)稱軸第三節(jié)含一個(gè)手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu)一對(duì)映體含一個(gè)手性碳原子化合物即：Cabcd型化合物，有兩個(gè)對(duì)映異構(gòu)體，一個(gè)是右旋體，一個(gè)是左旋體。如：2-甲基-1-丁醇兩個(gè)對(duì)映異構(gòu)體有相同的沸點(diǎn)（128C），相同的相對(duì)密度(0.8193)，相同的折射率(1.4102)，但有不同的比旋光度（5.756）.在酶催化時(shí)可能表現(xiàn)出不同的性質(zhì)，生理活性不相同，如（＋）葡萄糖可被動(dòng)物代謝，（－）葡萄糖不行。左旋氯霉素有KJ作用。二外消旋體等量的對(duì)映異構(gòu)體的混合物稱為外旋體，用（）表示，沒有旋光性。外消旋體與其組成的左旋體或右旋體在物理性質(zhì)上也可能有一些不同。三構(gòu)型表示方法――費(fèi)歇爾投影式離開平面翻轉(zhuǎn)，構(gòu)型改變；旋轉(zhuǎn)90，構(gòu)型改變；兩個(gè)基團(tuán)調(diào)換，構(gòu)型改變；旋轉(zhuǎn)180，構(gòu)型不變；三個(gè)基團(tuán)，順時(shí)針或逆時(shí)針調(diào)換位置，構(gòu)型不變。練習(xí)題：P130問題6-9：（1）中(a)和(b)構(gòu)型不同與(c)相同（2）中：(a)和(b)構(gòu)型相同；(a)和(c)構(gòu)型不同；(a)和(d)構(gòu)型不同第四節(jié)含兩個(gè)手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu)體一含兩個(gè)不相同手性碳原子的化合物兩個(gè)手性碳原子所連的四個(gè)基團(tuán)是不完全相同的，例如：含兩個(gè)不相同手性碳原子的化合物有四種不同的構(gòu)型：[]–7.1+7.1-9.3+9.3對(duì)映異構(gòu)體，外消旋體和非對(duì)映異構(gòu)體。當(dāng)分子中有n個(gè)不相同的手性碳原子，的2n個(gè)光學(xué)異構(gòu)體，2n-1個(gè)外消旋體，如果分子中有相同的手性碳原子，其光學(xué)異構(gòu)體要小于2n個(gè)。例：2-氯-3-溴丁烷的光學(xué)異構(gòu)體：二含兩個(gè)相同手性碳原子的化合物如：酒石酸和2，3-二氯丁烷無旋光性后面一對(duì)化合物是一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體，但前一對(duì)化合物其實(shí)是一個(gè)化合物，分子中有一個(gè)對(duì)稱面，稱為內(nèi)消旋體。酒石酸只有三種異構(gòu)體，右旋體，左旋體和內(nèi)消旋體2，4-二氯戊烷有三個(gè)異構(gòu)體。后兩個(gè)是對(duì)映異構(gòu)體，前一個(gè)是內(nèi)消旋體。第五節(jié)構(gòu)型的R，S命名規(guī)則含一個(gè)手性碳原子化合物Cabcd，如果abcd將d置于遠(yuǎn)離觀察者的位置，當(dāng)a，b，c為順時(shí)針時(shí)，為R構(gòu)型，當(dāng)a，b，c為逆時(shí)針時(shí)，為S構(gòu)型。（S）-1-氯-1-溴乙烷（S）-2-氯丁烷（R）-甘油醛有費(fèi)歇爾投影式確定構(gòu)型時(shí)，在紙面上觀察：當(dāng)Z小基團(tuán)處在上方或下方時(shí)：當(dāng)a，b，c為順時(shí)針時(shí)，為R構(gòu)型，當(dāng)a，b，c為逆時(shí)針時(shí)，為S構(gòu)型。當(dāng)Z小基團(tuán)處在左方或右方時(shí)：當(dāng)a，b，c為順時(shí)針時(shí)，為S構(gòu)型，當(dāng)a，b，c為逆時(shí)針時(shí)，為R構(gòu)型。例：RRSR含一個(gè)以上手性碳原子化合物的構(gòu)型，可按同樣的方法確定，應(yīng)注明哪一個(gè)碳原子的構(gòu)型是什么：例：（2S，3R）-2，3-二氯戊烷（2R，3R）-2，3-二氯丁烷（2S，3R）-3-苯基-2-丁醇第六節(jié)環(huán)狀化合物的立體異構(gòu)一環(huán)丙烷衍生物1，2-環(huán)丙烷二甲酸：順式（Z）反式（E）熔點(diǎn)139C熔點(diǎn)175C[]D=84.5有兩個(gè)相同的手性碳原子時(shí)有三個(gè)異構(gòu)體1-氯-2-溴環(huán)丙烷：兩個(gè)手性碳原子不相同時(shí)，有四個(gè)異構(gòu)體（兩對(duì)對(duì)映異構(gòu)體）二環(huán)己烷衍生物可以用平面六角形來觀察：當(dāng)兩個(gè)手性碳原子不同時(shí)，有四個(gè)異構(gòu)體。當(dāng)有兩個(gè)相同的手性碳原子時(shí)：處于1，2-位或1，3位時(shí)有三個(gè)異構(gòu)體，一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體和一個(gè)內(nèi)消旋體；處于1，4-位時(shí)，沒有光學(xué)異構(gòu)體。例：1，2-環(huán)己二酸：第七節(jié)不含手性碳原子化合物的對(duì)映異構(gòu)有些旋光物質(zhì)的分子中不含手性碳原子。一丙二烯型化合物當(dāng)丙二烯兩端碳原子上連有不同的基團(tuán)時(shí)：分子沒有對(duì)稱面和對(duì)稱ZX，有手性。如2，3-戊二烯已分離出對(duì)映體：如果任一端碳原子上連有兩個(gè)相同的取代基，化合物具有對(duì)稱面，不具有旋光性。二單鍵旋轉(zhuǎn)受阻礙的聯(lián)苯型化合物當(dāng)聯(lián)苯鄰位連接兩個(gè)體積較大的取代基不相同時(shí)，分子沒有對(duì)稱面與對(duì)稱ZX，有手性，如6，6'-二硝基-2，2'-二甲酸有兩個(gè)對(duì)映體：如果同一苯環(huán)上所連兩個(gè)基團(tuán)相同，分子無旋光性。再如：-連二萘酚有一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體：三含有其他手性ZX的化合物其他原子，如N、P、S、等也可成為手性ZX，例如：第八節(jié)外消旋體的拆分將外消旋體分開為右旋體和左旋體的過程，稱為外消旋體的拆分。1化學(xué)方法拆分：外消旋體與其一旋光物質(zhì)反應(yīng)，生成非對(duì)映體，然后拆分：如：2生物方法拆分如：另一構(gòu)型的不發(fā)生上述反應(yīng)，因此得以拆分。3光學(xué)純度的計(jì)算及表示方法[R]:過量對(duì)映體的量[S]:另一對(duì)映體的量第九節(jié)親電加成反應(yīng)的立體化學(xué)1烯烴與溴的加成反應(yīng)例：（Z）－2－丁烯與溴的加成反應(yīng)：(2S，3S)(2R，3R)用費(fèi)歇爾投影式表示為：（E）－2－丁烯與溴的加成反應(yīng)：(2S，3R)(2R，3S)用費(fèi)歇爾投影式表示為：環(huán)己烯與溴的加成，環(huán)己烯與氯水的加成，也可用同樣的方式推導(dǎo)出來。作業(yè)：diyi次：4第二次：7（1，3，5），9，16

  贊(6)

  回復(fù)(0)

  評(píng)論

  評(píng)論

  登錄后參與評(píng)論