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- 我愛喜羊羊66 2013-07-19 00:00:00
- 褐煤干燥技術(shù) 1、干燥褐煤吸潮原因 褐煤內(nèi)部存在許多毛細孔,濕褐煤就像吸足水分的海綿;而干燥(指僅脫除表面水的情況)后的褐煤就像擰干后的海綿。當干燥(指僅脫除表面水的情況)后的褐煤遇到水時,就會吸潮,與擰干后的海綿吸水的原因一樣。這就是為什么干燥(指僅脫除表面水的情況)后的褐煤在放置過久或運輸過程會吸潮的原因. 2、褐煤在干燥過程中所發(fā)生的物理和化學(xué)變化 褐煤在常溫下加熱到100度以上時,大部分的自由水能夠被蒸發(fā)。當褐煤水分低于15%時,若需要繼續(xù)干燥和脫水,即脫除結(jié)合水時,由于褐煤與結(jié)合水有較強的結(jié)合力,則需要較高的溫度和能量才能夠進行。當褐煤在常壓下繼續(xù)加熱到180度以上時,褐煤結(jié)合水(內(nèi)在水)能夠被脫除。當褐煤溫度高于150度時,羥基官能團(主要是-COOH)發(fā)生分解,析出CO2氣體,同時將褐煤的結(jié)合水(內(nèi)在水)排除。進一步提高溫度,將導(dǎo)致越來越多的羥基官能團分解,從而引起褐煤的表面性質(zhì)改變。 在這種干燥溫度條件下,由于大量的羥基官能團分解,導(dǎo)致褐煤內(nèi)部的毛細孔倒坍和產(chǎn)生交聯(lián)。毛細孔倒坍可以阻止水分進入毛細孔;而交聯(lián)反應(yīng)則能夠?qū)γ毧走M行密封,阻止倒坍的毛細孔在吸收水分時再膨脹。另外,當褐煤溫度被加熱到200度以上時,其表面積會大大減少。表面積減少的主要原因是由于在高溫干燥條件下引起褐煤內(nèi)部的焦油的強烈遷移,即焦油由毛細孔內(nèi)部向毛細孔外部遷移。遷移到毛細孔外部的焦油在冷卻過程中,由于焦油冷凝從而對毛細孔進行密封,從而一起褐煤的表面積減少。 由于上述過程,即毛細孔倒塌,交聯(lián)反應(yīng)和焦油遷移對毛細孔形成密封,結(jié)果褐煤變得越來越疏水,同時也能夠觀察到褐煤的硬化,這也導(dǎo)致褐煤的剛性結(jié)構(gòu)的形成。其結(jié)果就是褐煤能夠從軟煤轉(zhuǎn)換為硬煤,由親水性轉(zhuǎn)換為疏水性,從而可以實現(xiàn)褐煤的長途運輸。 3、干燥褐煤的毛細孔的尺寸分布 A、干燥褐煤的毛細孔的尺寸分布 通過壓汞法來確定干燥褐煤的毛細孔的尺寸分布。 干燥前褐煤的毛細孔的尺寸為小于0.01µm,而干燥后褐煤的毛細孔尺寸擴大為1.0—0.01µm(而水蒸汽中水分子的動力學(xué)半徑約為28×10-4µm). B、干燥褐煤孔隙率的變化 實驗結(jié)果顯示:干燥前褐煤的孔隙率為0.65CM3/G,干燥后褐煤的孔隙率為0.3CM3/G。 C、干燥褐煤表面積的變化 通過CO2吸收法來確定干燥褐煤的表面積 褐煤的表面積為280M2/G;在中溫干燥條件下,褐煤的表面積為223 M2/G;而在高溫條件下,褐煤的表面積為180 M2/G.引起其表面積變化的主要原因是由于在高溫干燥條件引起褐煤內(nèi)部的焦油的強烈遷移,即焦油由毛細孔內(nèi)部向毛細孔外部遷移。 遷移到毛細孔外部的焦油在冷卻過程中,由于焦油冷凝從而對毛細孔進行密封,從而一起褐煤表面積減少。 D、化學(xué)成分的析出 當褐煤溫度超過200度時,干燥尾氣有焦油析出。 當褐煤溫度超過150度時,干燥尾氣有CO2析出。 褐煤中的羰化物的分解可降低褐煤的親水性。另外,褐煤中CO2的形成對于褐煤中毛細孔結(jié)構(gòu)中水分的脫除和焦油的遷移也起到重要作用。羥基官能團(主要是-COOH)分解所產(chǎn)生的氣體。 根據(jù)對褐煤干燥尾氣成分分析,羥基官能團分解所產(chǎn)生的氣體的組分如下: C7H8,C5H10O,C7H8O,C9H12,C6H6O,C7H8O,C8H10O,C8H10O2,C9H10O,C9H10O2,C9H10O3,C6H6O2,C8H10O2,C9H12O2,C10H14O,C8H10O2,C10H12O2,C10H8,C10H8,C11H10,C15H15,C15H18,C15H22,C46-62H92-104O2. 4、褐煤干燥工藝參數(shù)的確定 根據(jù)上述實驗研究,可以根據(jù)干燥褐煤的不同用途,確定不同的褐煤干燥工藝條件。 A、對于僅需脫除自由水(外在水)的情況 對于坑口電站,褐煤僅需脫除自由水。 多效過熱蒸汽干燥工藝,干燥溫度不能超過150度。否則,會有不凝氣體產(chǎn)生,形象影響所產(chǎn)生的蒸汽再次利用(主要是降低干燥機的內(nèi)置換熱器的傳熱系數(shù))。 對于采用煙氣作為干燥介質(zhì)的褐煤干燥工藝,干燥溫度不能超過150度。否則,會有可燃氣體產(chǎn)生,會著火甚至發(fā)生爆炸。因此,對于采用煙氣作為干燥介質(zhì)的褐煤干燥工藝,必須嚴格控制干燥溫度,避免褐煤超溫,甚至局部超溫。所以采用煙氣作為干燥介質(zhì)的褐煤干燥工藝,一般只能去除褐煤的自由水(外在水)。即使如此,由于難以避免褐煤的局部過熱,干燥系統(tǒng)還是會發(fā)生會著火和爆炸。 B、脫除結(jié)合水(內(nèi)在水),即褐煤改性 由于脫除結(jié)合水(內(nèi)在水),即褐煤改性,褐煤需要達到較高的溫度,以便去除脫除結(jié)合水(內(nèi)在水);同時要達到褐煤內(nèi)的羥基官能團分解,毛細孔倒坍,產(chǎn)生交聯(lián),并且要使褐煤內(nèi)部的焦油遷移,對毛細孔進行密封。在這種干燥條件下,一定會有可燃氣體的釋放。為了安全考慮,干燥系統(tǒng)Z好是無氧或低氧運行,而過熱蒸汽干燥則是Z安全的選擇。 5、試驗結(jié)果 ·立式褐煤干燥機可以用于煤調(diào)濕,褐煤干燥改性; ·干燥過程安全,無任何著火或爆炸的危險; ·褐煤的全水分可以降至5%以下; ·尺寸較大的褐煤干燥后,出現(xiàn)裂紋; ·部分干燥后的褐煤表面和內(nèi)部有焦油析出,顏色發(fā)亮,與煙煤類似; ·部分干燥后的褐煤即使用水浸泡,經(jīng)過陰干后,水分大約為10%左右。 6、現(xiàn)有褐煤干燥工藝存在的問題 ·易爆炸—對于采用煙氣與煤炭直接接觸的干燥工藝,都存在爆炸問題; ·磨損嚴重—對于帶有內(nèi)加熱裝置的干燥工藝和氣流干燥工藝,都存在設(shè)備磨損問題; ·能力小—對于褐煤干燥提質(zhì),由于其水分含量高,現(xiàn)有干燥工藝都存在單機能力小的問題; 7、褐煤干燥工藝的優(yōu)點 ·無任何爆炸的可能—由于采用冷凝式過熱蒸汽干燥與煤炭非直接接觸的干燥工藝,徹底杜絕爆炸問題。 ·磨損輕微—由于被干燥的煤炭在干燥機內(nèi)的移動速率非常緩慢,磨損問題為所有干燥裝置中Z輕。 ·單機能力大—系統(tǒng)簡單,流程短。通過調(diào)整干燥機內(nèi)換熱元件的結(jié)構(gòu)和布置方式,可以直接干燥大顆粒的煤炭,干燥前,僅需粗粉硠和篩分,干燥后無需造粒。 ·運行費用低—系統(tǒng)壓降小,電耗低。 ·一機多用—產(chǎn)品終水分容易調(diào)節(jié),對于褐煤干燥,根據(jù)需求,可以僅脫除表面水,也可以同時脫除表面水和結(jié)合水。干燥改性后的褐煤由親水性轉(zhuǎn)變?yōu)槭杷?,熱值可達5500-6000kcal/kg,可以實現(xiàn)長途運輸。 8、褐煤干燥工藝簡介 褐煤提質(zhì)干燥后加入一定的有機粘結(jié)劑,經(jīng)加工、攪拌、消化、壓制成褐煤型煤產(chǎn)品,具有操作簡單、使用方便、適合大規(guī)模年產(chǎn)量500-1000萬噸的褐煤干燥提質(zhì)成型的推廣應(yīng)用。 9、LY-WS-360型全自動液壓褐煤成型機 LY-WS-360全自動液壓褐煤成型機是高科技褐煤成型機,成型機壓力為360噸,每次可壓制成型褐煤12塊,年產(chǎn)量大于2500萬塊。該產(chǎn)品投資省、見效快,適合大規(guī)模褐煤提制干燥成型。 10.主要技術(shù)參數(shù) ?。?)公稱壓制力:360噸 ?。?)成型褐代數(shù)式塊數(shù):12塊/次 ?。?)成型周期:10秒 (4)驅(qū)動功率:55KW(主要機功率) ?。?)主機外形尺寸:700mm×2025mm×4050mm 11、應(yīng)用領(lǐng)域 ·褐煤干燥提質(zhì) ·煤調(diào)濕(CMC) ·煤泥干燥
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一般常用的干燥技術(shù),如常溫干、烘烤干燥等在干燥過程中常常不可避免地造成物料團聚,由此產(chǎn)生材料基礎(chǔ)粒子變粗,比表面急劇下降以及孔隙大量減少等結(jié)果,這對于納米材料的獲得以及高比表面材料的制備極其不利。超臨界干燥技術(shù)是在干燥介質(zhì)臨界和臨界壓力條件下進行的干燥,它可以避免物料在干燥過程中的收縮和碎裂,從而保持物料原有的結(jié)構(gòu)與狀態(tài),防止初級納米粒子的團聚和凝并,這對于各種納米材料的制備極具意義。我們實驗室應(yīng)用超臨界干燥技術(shù)已經(jīng)成功地制備出多種氣凝膠[2~5]。氣凝膠是一種以納米粒子或高聚物分子為骨架組成的超低密度多孔固體材料,國外稱為“凍煙”,由于氣凝膠具有納米材料的基本特性,更具有極低密度、高孔隙率以及耐溫隔熱等特性,因此它在航天、催化、吸附等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。
實驗裝置
由溶膠-凝膠過程得到的醇凝膠固態(tài)骨架周圍存在著大量溶劑(包括醇類、少量水和催化劑),超臨界干燥工藝是目前獲得氣凝膠的最 好方法。典型的超臨界干燥裝置,該裝置的關(guān)鍵部分是溫度的控制和壓力的控制。溫度控制通過電爐和控溫器來達到,氣體鋼瓶通過減壓法調(diào)節(jié)輸入干燥容器的壓力,根據(jù)干燥介質(zhì)的特定臨界參數(shù),調(diào)節(jié)超臨界干燥裝置中所需要控制的溫度和壓力。表1列出的是一些干燥介質(zhì)的臨界參數(shù)。目前最常用干燥介質(zhì)是甲醇、乙醇和二氧化碳三種,由于甲醇、乙醇易燃、易爆,故大規(guī)模制備時仍采用二氧化碳。
控制技術(shù)及注意點
以采用二氧化碳作為干燥介質(zhì)進行超臨界干燥為例,可說明應(yīng)用超臨界干燥技術(shù)制備氣凝膠的要點。將醇凝膠置于超臨界干燥的高壓容器中,通過控溫器將其溫度降至4~6°C。打開二氧化碳鋼瓶的減壓閥,從高壓容器上部通入二氧化碳,隨著二氧化碳氣體不斷通入,二氧化碳達到液2汽兩相平衡,其中下層是液態(tài)二氧化碳,此時凝膠中的乙醇溶劑可逐步被液態(tài)二氧化碳完全所取代。然后以一定的速率升溫,液體二氧化碳開始逐漸膨脹,壓力首先達到臨界壓力,繼續(xù)升溫,通過釋放少量二氧化碳,保持壓力不變,最 終達到預(yù)先所選擇的臨界溫度,即達到臨界狀態(tài)。在臨界狀態(tài)下保持一定時間,使凝膠孔隙中液體全部轉(zhuǎn)化為臨界液體,然后在保持臨界溫度不變的情況下,通過排泄閥緩慢地釋放出干燥介質(zhì)二氧化碳流體,直至達到常壓為止。在二氧化碳流體釋放過程中,體系點沿著臨界等溫線變化,臨界流體不會逆轉(zhuǎn)為液體,因而可在無液體表面張力的條件下將凝膠分散相驅(qū)除,當溫度降至室溫時,即制得氣凝膠。
超臨界干燥操作過程中應(yīng)注意以下幾點:
(1)用干燥介質(zhì)(液態(tài)二氧化碳)替換凝膠中乙醇溶劑的速度必須足夠緩慢,以保證凝膠中乙醇溶劑被液態(tài)二氧化碳完全取代,溶劑替換過程一般約需8~48h。
(2)凝膠中的液體達到臨界狀態(tài)需要一個穩(wěn)定過程,以使各部分都達到臨界條件,因此必須在臨界狀態(tài)下保持一定時間。
(3)在保持臨界溫度不變的條件下緩慢地釋放出流體,使體系點沿著臨界等溫線變化,以防止臨界流體逆轉(zhuǎn)為液體。
(4)在溶劑交換和超臨界干燥過程往往會有易燃、有毒溶劑的蒸氣釋放出來,因此要注意安全問題。
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