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  當當貓2014 2014-07-22 00:00:00

  空氣中的二氧化氮的測定方法主要有改進的Saltzman法和化學發(fā)光法等。 C.1改進的Saltzman法 C.1.1 相關(guān)標準和依據(jù) 本方法主要依據(jù)GB12372《居住區(qū)大氣中二氧化氮檢驗標準方法 改進的Saltzman法》。 C.1.2 原理 空氣中的二氧化氮，在采樣吸收過程中生成的亞硝酸，與對氨基苯磺酰胺進行重氮化反應(yīng)，再與N-（1-萘基）乙二胺鹽酸鹽作用，生成紫紅色的偶氮染料。根據(jù)其顏色的深淺，比色定量。 C.1.3 測定范圍 測定范圍為10mL樣品溶液中含0.15~7.5μgNO 。采樣5L，可測濃度范圍為0.03~1.7mg/m3。 C.1.4 試劑和材料 所用試劑均為分析純，但亞硝酸鈉應(yīng)為優(yōu)級純（一級）。所用水為無NO 的二次蒸餾水。即一次蒸餾水中加入少量氫氧化鋇和高錳酸鉀再重蒸餾，制備水的質(zhì)量以不使吸收液呈淡紅色為合格。 C.1.4.1 N-（1-萘基）乙二胺鹽酸鹽儲備液：稱取0.45g N-（1-萘基）乙二胺鹽酸鹽，溶于500mL水中。 C.1.4.2 吸收液：稱取4.0g對氨基苯磺酰胺、10g酒石酸和100mg乙二胺四乙酸二鈉鹽，溶于400mL熱的水中。冷卻后，移入1L容量瓶中。加入100mLN-（1-萘基）乙二胺鹽酸鹽儲備液，混勻后，用水稀釋到刻度。此溶液存放在25℃暗處可穩(wěn)定3個月，若出現(xiàn)淡紅色，表示已被污染，應(yīng)棄之重配。 C.1.4.3 顯色液：稱取4.0g對氨基苯磺酰胺、10g酒石酸與100mg乙二胺四乙酸二鈉鹽，溶于400mL熱水中。冷卻至室溫移入500mL容量瓶中，加入90mgN-(1-萘基)乙二胺鹽酸鹽，用水稀釋至刻度。顯色液保存在暗處25℃以下，可穩(wěn)定3個月，如出現(xiàn)淡紅色，表示已被污染，應(yīng)棄之重配。 C.1.4.4 亞硝酸鈉標準溶液 C.1.4.4.1 亞硝酸鈉標準儲備液；精確稱量375.0mg干燥的一級亞硝酸鈉和0.2g氫氧化鈉，溶于水中移入1L容量瓶中，并用水稀釋到刻度。此標準溶液的濃度為1.00mL含250μgNO ，保存在暗處，可穩(wěn)定3個月。 C.1.4.4.2 亞硝酸鈉標準工作液：精確量取亞硝酸鈉標準儲備液10.00mL，于1L容量瓶中，用水稀釋到刻度，此標準溶液1.00mL含2.5μgNO 。此溶液應(yīng)在臨用前配制。 C.1.5 儀器與設(shè)備 C.1.5.1 10mL多孔玻板吸收管； C.1.5.2 空氣采樣器； C.1.5.3 分光光度計。 C.1.6 采樣 用多孔玻板吸收管，內(nèi)裝10mL吸收液，以0.4L/min流量，采氣5~25L。 采樣期間吸收管應(yīng)避免陽光照射。樣品溶液呈粉紅色，表明已吸收了NO2。采樣期間，可根據(jù)吸收液顏色程度，確定是否終止采樣。 C.1.7 分析步驟 C.1.7.1 標準曲線的繪制 取6個25mL容量瓶，按下表制備標準系列。 NO2-標準系列 瓶號1 2 3 4 5 6 標準工作液，mLNO2- 含量，μg/mL 0 0.7 1.0 3.0 5.0 7.0 0 0.07 0.1 0.3 0.5 0.7 各瓶中，加入12.5mL顯色液，再加水到刻度，混勻，放置15min。用10mm比色皿，在波長540~550nm處，以水作參比，測定各瓶溶液的吸光度，以NO 含量（μg/mL）為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制標準曲線，并計算回歸方程。斜率的倒數(shù)作為樣品測定時的計算因子BS[μg/（mL·吸光度）]。 C.1.7.2 樣品分析 采樣后，用水補充到采樣前的吸收液體積，放置15min，按C.1.7.1條操作，測定樣品的吸光度A，并用未采過樣的吸收液測定試劑空白的吸光度A0。若樣品溶液吸光度超過測定范圍，應(yīng)用吸收液稀釋后再測定。計算時，要考慮到樣品溶液的稀釋倍數(shù)。 C.1.8 計算 C.1.8.1 將采樣體積按4.7.7計算在標準狀態(tài)下的采樣體積。 C.1.8.2 空氣中的二氧化氮濃度計算 空氣中二氧化氮濃度用下式計算： 式中： c——空氣中二氧化氮濃度，mg/m3； K——NO2→NO 的經(jīng)驗轉(zhuǎn)換系數(shù)，0.89； BS——由C.1.7.1條測得的計算因子，μg/（mL·吸光度）； A——樣品溶液的吸光度； A0——試劑空白吸光度； V1——采樣用的吸收液的體積； D——分析時樣品溶液的稀釋倍數(shù)。 C.1.9 精密度、準確度、靈敏度 C.1.9.1 精密度：在0.07~0.7μg/mL范圍內(nèi)，用亞硝酸鈉標準溶液制備的標準曲線的斜率，五個實驗室重復(fù)測定的合并變異系數(shù)為5%；標準氣的濃度為0.1~0.75mg/m3，重復(fù)測定的變異系數(shù)小于2%。 C.1.9.2 準確度：流量誤差不超過5%，吸收管采樣效率不得低于98%，NO2→NO 的經(jīng)驗轉(zhuǎn)換系數(shù)在測定范圍內(nèi)95%置信區(qū)間為0.89±0.01。 C.1.9.3 靈敏度 1mL中含1μgNO 應(yīng)有1.004±0.012吸光度。 C.1.10 干擾 室內(nèi)空氣中的一氧化氮、二氧化硫、硫化氫和氟化物對本法均無干擾，臭氧濃度大于0.25 mg/m3時對本法有正干擾。過氧乙酰硝酸酯（PAN）可增加15%~35%的讀數(shù)。然而，在一般情況下，室內(nèi)空氣中的PAN濃度較低，不致產(chǎn)生明顯的誤差。 C.2化學發(fā)光法 C.2.1 原理 被測空氣連續(xù)被抽入儀器，氧化氮經(jīng)過NO2-NO轉(zhuǎn)化器后，以一氧化氮的形式進入反應(yīng)室，與臭氧反應(yīng)產(chǎn)生激發(fā)態(tài)一氧化氮（NO*），當NO*回到基態(tài)時放出光子（hγ）。光子通過濾光片，被光電倍增管接受，并轉(zhuǎn)變?yōu)殡娏鳎瑴y量放大后電流。電流大小與一氧化氮濃度成正比例。儀器中另一氣路，直接進入反應(yīng)室，測得一氧化氮量，則二氧化氮量等于氧化氮減一氧化氮量。 C.2.2 Z低檢出濃度 本方法Z低檢出濃度為0.004mg/m3。 C.2.3 儀器和設(shè)備 二氧化氮分析儀，儀器主要技術(shù)指標： 測量范圍：0～1mg/m3； 24h零點漂移：≤±0.01mg/m3； 24h80%跨度漂移：≤±0.02mg/m3； 80%跨度精密度：≤±0.02mg/m3； 噪音：≤0.002mg/m3； 鉬轉(zhuǎn)換器效率：》98% C.2.4 試劑和材料 C.2.4.1 活性炭：100～120目，裝在過濾器中； C.2.4.2 干燥劑：分子篩和硅膠，裝在過濾器中； C.2.4.3 標準氣源：NO標準氣體裝在鋁合金鋼瓶中，濃度為6.7～13.4mg/m3左右，用重量法標定，不確定度2%?；蛴枚趸獫B透管，滲透率為0.1～2.0μg/min，不確定度為2%。 C.2.5 采樣和樣品保存 空氣樣品通過聚四氟乙烯管以1L/min 的流量被抽入儀器。記錄測量時的氣溫和大氣壓力。 C.2.6 分析步驟 按儀器說明書要求操作。 C.2.7 計算 C.2.7.1 在記錄器上讀取氧化氮濃度（NO2=NOx－NO）。 C.2.7.3 根據(jù)測量時的氣溫和大氣壓力，將測定濃度值換算成標準狀態(tài)下的濃度

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