本期文獻(xiàn)解讀推薦
研究團(tuán)隊(duì)
東華大學(xué):武培怡/孫勝童團(tuán)隊(duì)
研究內(nèi)容
自愈型納米網(wǎng)絡(luò)彈性材料增韌人工離子皮膚
發(fā)表期刊
《Nature Communications》
期刊信息
中科院SCI期刊分區(qū):綜合性期刊(1區(qū))
武培怡
教授,博士生導(dǎo)師
東華大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院院長
國家杰出青年基金獲得者(2004),英國皇家化學(xué)會會員
Email: wupeiyi@dhu.edu.cn
孫勝童
特聘研究員,博士生導(dǎo)師
東華大學(xué)先進(jìn)低維材料中心
Email: shengtongsun@dhu.edu.cn
https://doi.org/10.1038/s41467-022-32140-3
摘要
像人體皮膚一樣抗疲勞和自我修復(fù)的納米離子傳感材料對于延長使用壽命的軟電子和機(jī)器人至關(guān)重要。然而,由于聚合物鏈易斷裂且易裂紋擴(kuò)展,大多數(shù)現(xiàn)有的基于網(wǎng)絡(luò)重構(gòu)生產(chǎn)的自愈人工納米材料皮膚具有較低的疲勞閾值。
本文設(shè)計(jì)了一種抗疲勞可愈合的混合離子皮膚,由高能、可自我修復(fù)的彈性納米材料制成,類似于人體皮膚的可修復(fù)納米纖維交織結(jié)構(gòu)。
低場核磁共振技術(shù)在該材料的性能測試與原理論證中提供了有利的支持:可快速無損地分析出材料中水分的狀態(tài)與數(shù)量。
研究背景
穩(wěn)健的傳感材料非常適合未來的人機(jī)界面和軟機(jī)器人技術(shù),但很難實(shí)現(xiàn),特別是對于需要將特性相互排斥的材料組合在一起的時候。這些特性包括導(dǎo)電性、拉伸性、柔軟性、韌性、可愈合性和耐用性等。就長使用壽命的關(guān)鍵要求而言,材料不僅應(yīng)在損壞時自行愈合,而且應(yīng)在疲勞載荷期間抵抗裂紋擴(kuò)展。
事實(shí)證明,在自愈性和抗疲勞性之間取得平衡對于可拉伸的納米材料離子皮膚(人類皮膚類似物)是一項(xiàng)具有挑戰(zhàn)性的任務(wù)。值得注意的是,大多數(shù)可自我修復(fù)的離子皮膚是通過在離子傳導(dǎo)網(wǎng)絡(luò)中加入動態(tài)共價(jià)或物理交聯(lián)來產(chǎn)生的,這種鏈間動態(tài)設(shè)計(jì)基本上不會有助于抗疲勞斷裂,因?yàn)榫酆衔镦湹牡湍芰繘Q定了在可重復(fù)載荷下易受影響而產(chǎn)生裂紋擴(kuò)展。
相關(guān)報(bào)道引入溶脹的共價(jià)網(wǎng)絡(luò)微球與線性網(wǎng)絡(luò)進(jìn)行可逆糾纏可以實(shí)現(xiàn)高抗疲勞性和自愈性,但由于嵌入式內(nèi)在的柔軟性,由此產(chǎn)生的機(jī)械強(qiáng)度相對較低。與此形成鮮明對比的是,人類皮膚很好地協(xié)調(diào)了可愈合性和抗疲勞性之間的平衡,這源于其富含離子和分層排列的納米纖維可修復(fù)的結(jié)構(gòu),再由嵌入柔軟的彈性基質(zhì)做支架支撐。
這兩個階段不僅在傷口上真皮層纖維細(xì)胞的幫助下愈合,而且通過將裂紋尖端固定在納米纖維上,賦予人體皮膚非常高的斷裂韌性。因此,人體皮膚可以承受一定撕裂性以及可重復(fù)變形性,每年超過一百萬次循環(huán)而不會疲勞。
圖1 人類真實(shí)皮膚組織構(gòu)造
研究成果
受皮膚可修復(fù)納米纖維結(jié)構(gòu)的啟發(fā),本文設(shè)計(jì)了一種納米傳感人工離子皮膚,將高能自修復(fù)彈性納米網(wǎng)支架嵌入另一個自修復(fù)軟離子基質(zhì)中。這種混合設(shè)計(jì)導(dǎo)致超高斷裂能和疲勞閾值,同時保持如同真實(shí)皮膚般的自愈性、柔軟性、拉伸性和應(yīng)變- 硬化響應(yīng)。
圖2 本文設(shè)計(jì)的納米人工傳感離子皮膚(一)
圖3 本文設(shè)計(jì)的納米人工傳感離子皮膚(二)
納米纖維的張力誘導(dǎo)排列迫使吸濕的離子基質(zhì)可逆地吸入空氣中的水分,從而顯著增強(qiáng)了拉伸性能。
圖4 納米人工傳感離子皮膚拉伸性能展示
本文報(bào)告的一種人造離子皮膚,它在一些突出的傳感/機(jī)械特性(感覺、柔軟性、拉伸性、自愈、應(yīng)變硬化、抗疲勞)方面類似于甚至超過人類皮膚。此外,混合離子皮膚具有透明、抗凍、環(huán)境穩(wěn)定和粘性,進(jìn)一步賦予其在各種傳感場景中的應(yīng)用潛力。
圖5 納米人工傳感離子皮膚與真實(shí)人類皮膚特性對比
實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)
本文納米人工傳感離子皮膚與真實(shí)的人類皮膚特性比對,各項(xiàng)特性都比較接近,甚至超越。為了研究得到這些結(jié)論,科研工作者采用大量的技術(shù)手段,從不同的角度設(shè)計(jì)了大量的實(shí)驗(yàn)測試方案。
圖6a為人工離子皮膚的電鏡掃描結(jié)果,可以看出人工離子皮膚由多層次,高密度的納米網(wǎng)狀材料構(gòu)成;
圖6b驗(yàn)證了人工離子皮膚具有80%的透光率;
圖6c為人工離子皮膚在拉伸前后的橫截面電鏡掃描圖像,可以發(fā)現(xiàn)拉伸前人工離子皮膚具有三明治一樣的構(gòu)造,中間是網(wǎng)狀構(gòu)造,外露兩層薄薄的離子基質(zhì),經(jīng)過拉伸后,三層結(jié)構(gòu)協(xié)同變形,沒有出現(xiàn)層間分層或纖維拉出;
圖6d觀察到的應(yīng)力-應(yīng)變曲線表明,與 PU 納米網(wǎng)和純離子基質(zhì)相比,混合離子皮膚可以迅速變硬,滿足所需要的抗拉伸特性,有助于及時的硬化響應(yīng);
圖6e所示為驗(yàn)證混合離子皮膚的非線性應(yīng)變硬化行為在循環(huán)拉伸試驗(yàn)中具有高度可重復(fù)性,在一條混合離子皮膚上施加了越來越多的負(fù)載,50 g 的小負(fù)載立即導(dǎo)致人工離子皮膚的伸長率變?yōu)?59%,隨著負(fù)載進(jìn)一步增加到 600 g,增加的伸長率變得越來越小;
納米纖維結(jié)構(gòu)還賦予人工離子皮膚非常高的抗穿刺性、抗撕裂性和抗疲勞性,如圖6f 所示,混合離子皮膚比其他兩個對照樣品(商業(yè)膠帶和純離子基質(zhì))耐受更高的穿刺力;
此外還有應(yīng)力-應(yīng)變測試曲線(圖6g);循環(huán)拉伸測試曲線(圖6h);疲勞閾值測試(圖6j);拉伸至400%的POM測試圖像(圖6k)。
圖6 不同技術(shù)方案的人工離子皮膚特性測試實(shí)驗(yàn)結(jié)果
實(shí)驗(yàn)展示
以下就人工離子皮膚Z為重要的一個特性,類似于人類真實(shí)皮膚的可自愈特性,做一個生動的形象展示。
如圖7人工離子皮膚受到破壞,被切割后,通過電鏡掃描可以清晰的看見被切割的痕跡,但是在過去了24h之后,神奇的一幕發(fā)生了,被切割的痕跡肉眼可見般的發(fā)生了明顯的自愈,再經(jīng)過沖洗離子基質(zhì)后進(jìn)一步發(fā)生了自愈,切割痕跡已經(jīng)基本上消失。
圖7 人工離子皮膚電鏡掃描自愈過程
人工離子皮膚之所以有如此強(qiáng)大的自愈特性,以及其他接近甚至于超越人類皮膚的特性,歸功于多層次高密度的納米網(wǎng)狀材料,該材料制作形成,其內(nèi)的水分分布以及和納米材料的結(jié)合狀態(tài)至關(guān)重要。
為了研究納米網(wǎng)狀材料中的水分分布以及結(jié)合狀態(tài),使用了紐邁低場核磁共振技術(shù)進(jìn)行檢測,紐邁低場核磁共振技術(shù)具有快速可重復(fù)、高靈敏度、綠色無污染等優(yōu)點(diǎn),可以快速準(zhǔn)確的測出材料中水的弛豫信號,進(jìn)而有效分析水與材料的結(jié)合狀態(tài)。
經(jīng)過低場核磁共振技術(shù)測試,如圖8所示,水在人工離子皮膚中均是以結(jié)合水的狀態(tài)存在,很好的解釋了人工離子皮膚的抗凍性能以及其他特性。
圖8 人工離子皮膚弛豫測試結(jié)果
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參考文獻(xiàn):
[1] Wang J, Wu B, Wei P, et al. Fatigue-free artificial ionic skin toughened by self-healable elastic nanomesh[J]. Nature Communications.
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