在上一篇微信文章中我們探討了離子色譜淋洗液該如何選擇與配制，在本篇文章中我們將與您一起分享淋洗液特性影響待測(cè)物分離的一些規(guī)律，希望可以對(duì)您使用離子色譜進(jìn)行方法開發(fā)提供一些幫助。

在離子色譜（IC）中，淋洗液濃度的增加通常會(huì)導(dǎo)致保留時(shí)間縮短，但會(huì)引起背景電導(dǎo)率升高。

以海水中的氯離子峰為例，發(fā)生峰拖尾時(shí)，該峰會(huì)后移，與亞硝酸根和溴離子重疊；發(fā)生峰前延時(shí)，過載的氯離子峰會(huì)前移，與洗脫時(shí)間早于它的有機(jī)酸及痕量鹵素氧化物重疊。

淋洗液pH值改變會(huì)引起待測(cè)物解離平衡移動(dòng)，進(jìn)而改變其保留時(shí)間（如圖3所示）。緩沖液可穩(wěn)定溶液pH值，進(jìn)而提高分析結(jié)果的可靠性、準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性，此機(jī)制對(duì)酸堿類待測(cè)物尤為重要。

溫度變化會(huì)影響解離常數(shù)，進(jìn)而改變待測(cè)物保留時(shí)間（尤其對(duì)酸堿類物質(zhì)）。柱溫箱可為色譜柱提供穩(wěn)定的溫度條件，提高檢測(cè)結(jié)果穩(wěn)定性。

在水性淋洗液中添加有機(jī)溶劑（如甲醇、丙酮或乙腈）對(duì)不可極化離子（如氟離子、氯離子、鈉離子、鈣離子等）的保留時(shí)間影響甚微，而可極化離子與弱親水性離子（如碘離子、硫氰酸鹽、有機(jī)胺陽離子等）使用有機(jī)改性劑后通常提前洗脫。（如圖6所示）

由于有機(jī)溶劑會(huì)導(dǎo)致淋洗液介電常數(shù)降低，高價(jià)離子與固定相的靜電作用增強(qiáng)。淋洗液中添加有機(jī)溶劑后硫酸根和磷酸根等多價(jià)離子保留時(shí)間會(huì)顯著增加。（如圖7所示）

此外，當(dāng)離子色譜儀與質(zhì)譜聯(lián)用時(shí)，有機(jī)改性劑常被用于提升電噴霧離子源內(nèi)的電離效率。

離子色譜中，向淋洗液中配位試劑可調(diào)控陽離子保留時(shí)間。配體與待測(cè)陽離子（中心金屬離子）形成配合物。配體對(duì)某種金屬離子的選擇性配位作用越強(qiáng)，則對(duì)該金屬離子的保留時(shí)間的影響越大。理想情況下，其他陽離子的保留時(shí)間變化非常微小。常用配位試劑包括冠醚和二羧酸類（如草酸、吡啶二羧酸、酒石酸）。

向淋洗液添加18-冠醚-6后，K?保留時(shí)間顯著延長(zhǎng)。該現(xiàn)象源于K?-18-冠醚-6復(fù)合物的生成（結(jié)構(gòu)見圖9），其體積顯著增大。由于空間位阻效應(yīng)，鉀離子保留時(shí)間延長(zhǎng)，從而擴(kuò)大與NH??的分離間距。即使在高鉀濃度下，銨離子檢測(cè)仍不受干擾。

淋洗液是離子色譜依賴三角中的重要部分，其制備步驟、所用試劑等因素都十分重要，了解淋洗液對(duì)待測(cè)物分離影響的規(guī)律，可有效提高分析效率，對(duì)離子色譜分析工作具有十分明顯的幫助。

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