在氣相色譜法中有一種方便快捷的樣品前處理方法,即為頂空進(jìn)樣器,在一密閉的容器中放入待測(cè)樣品,利用加熱升溫從樣品基體中將揮發(fā)性組分揮發(fā)出來,在氣液(或氣固)兩相中達(dá)到平衡,色譜分析通過對(duì)頂部氣體的直接抽取來進(jìn)行,從而使樣品中揮發(fā)性組分的成分和含量得到檢驗(yàn)。通過對(duì)頂空進(jìn)樣技術(shù)的使用,能夠使冗長(zhǎng)繁瑣的樣品前處理過程得以免除,使有機(jī)溶劑對(duì)分析造成的干擾得以避免,使色譜柱及進(jìn)樣口的污染得以減少。此儀器能夠連接國(guó)內(nèi)外各種型號(hào)的氣相色譜儀。
影響頂空分析的因數(shù)
樣品的性質(zhì)
樣品量
平衡溫度
平衡時(shí)間
樣品瓶

樣品量
在頂空GC中,溫度和壓力會(huì)對(duì)進(jìn)樣量產(chǎn)生影響,進(jìn)樣時(shí)間或者定量管也對(duì)進(jìn)樣量有所控制。對(duì)進(jìn)樣量的頂空分析意義不是很大,相對(duì)而言,進(jìn)樣量的重現(xiàn)性十分的重要,也就是需要對(duì)進(jìn)樣條件的完全重現(xiàn)有所保證。
分析結(jié)果會(huì)受到頂空瓶中的樣品體積非常大的影響,需要按照樣品體系的性質(zhì)來對(duì)樣品量進(jìn)行確定。
Cg=Co/(K+β)
K=Cs/Cg
β=Vg/Vs
對(duì)于某一的平衡系統(tǒng),β與頂空氣的濃度以及,K與樣品濃度正相關(guān)。也就是說,如果樣品體積變大,那么β減小,Cg會(huì)增大,即會(huì)提升靈敏度。
當(dāng)K遠(yuǎn)大于β時(shí),靈敏度受到樣品體積的影響非常小,然而如果K遠(yuǎn)小于β時(shí),靈敏度受到樣品體積的影響就會(huì)非常大。
樣品量的重現(xiàn)性
樣品量波動(dòng)對(duì)結(jié)果的影響會(huì)受到待測(cè)組分的分配系數(shù)的影響,越小的待測(cè)組分的分配系數(shù)(也就是在凝聚相中越大的溶解度),就會(huì)產(chǎn)生越大的影響,通過實(shí)際分析,分配系數(shù)一般不清楚,所以需要使樣品量的一致性得到保證。
樣品性質(zhì)
頂空氣體中各組分的含量不但和其本身的揮發(fā)性相關(guān)聯(lián),而且還和基質(zhì)相關(guān)聯(lián),尤其是那些在樣品基質(zhì)中溶解度大(分配系數(shù)大)的組分,有著更加顯著的基質(zhì)效應(yīng)。也就是頂空氣體的組成不同于原樣的組成,這十分影響定量分析,所以標(biāo)準(zhǔn)品必須與樣品相同或者相似的基質(zhì),不然,就會(huì)有比較大的定量分析誤差。
減少基質(zhì)效應(yīng):稀釋、固體粉碎、調(diào)pH、加水、加鹽等。
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