首創(chuàng)GUM膜設計:通過熔融-淬火法將CP玻璃與MOF晶體結(jié)合,消除晶界缺陷;
多功能分離性能:在有機溶劑納濾、二甲苯異構(gòu)體分離、H?/CO?氣體分離中均表現(xiàn)卓越;
非破壞性改性:通過前/后修飾調(diào)控MOF孔道結(jié)構(gòu),進一步提升分離選擇性;
自修復能力:CP玻璃的熔融流動性使膜具備熱誘導自修復功能;
普適性強:適用于多種MOF類型(Zr、Al、Zn基),具備工業(yè)化潛力。
解讀:a) MOF的前修飾(引入缺陷)和后修飾(配體交換)策略;b) GUM膜的制備流程與分子傳輸機制,小分子通過MOF孔道進行選擇性傳輸。
解讀:a1–c1) 三種MOF(Zr-MOF: spn拓撲,Al-MOF: yfm拓撲,Zn-MOF: sgl拓撲)的晶體結(jié)構(gòu);a2–c2) 在α-Al?O?基底上制備的不連續(xù)MOF膜表面形貌;a3–c3, a4–c4) GUM膜的表面和截面SEM圖像,顯示CP玻璃(G)無縫封裝MOF晶體(M),形成無缺陷結(jié)構(gòu)。
解讀:a) Zr(D)-GUM膜對染料的截留率與分子尺寸關(guān)系,符合尺寸排阻機制;b) 在140°C下對AF/DMF溶液的分離性能,保持99.6%截留率;c) 不同溶劑在Zr-GUM與Zr(D)-GUM膜中的滲透性對比,后者因缺陷更多滲透性更高;d) 孔密度(ε)與曲折度(τ)對滲透性的影響機制;e–g) GUM膜與文獻報道膜的ε/τ值、分離性能和標準化MWCO對比,Zr(D)-GUM膜的ε/τ值達0.1589,為現(xiàn)有最高。
解讀:a) pX與oX分子尺寸與Al-MOF孔道結(jié)構(gòu)對比;b) Al-MOF與CP玻璃對pX/oX的吸附等溫線,Al-MOF對pX吸附更強;c–d) DFT計算顯示pX在Al-MOF中具有更強吸附能(因甲基與氧位點靜電作用);e–g) 分子模擬顯示pX在Al-MOF中擴散系數(shù)更高;h) Al-GUM膜在75°C下對pX/oX的分離因子達44.8,通量為390 g m?2 h?1,優(yōu)于現(xiàn)有膜材料。
解讀:a) 三種GUM膜的H/CO?分離性能;b) 與文獻膜性能對比,Zn-GUM膜選擇性達201.6,H?滲透性為635 GPU;c) Zn-GUM膜后修飾示意圖;d) FTIR驗證氨基配體成功交換;e) 修飾后Zn(M)-GUM膜選擇性提升至285.7;f–g) Zn-GUM膜損傷后經(jīng)175°C熱處理實現(xiàn)自修復,SEM顯示裂紋完全閉合。
總結(jié)與展望
本研究通過熔融-淬火法成功制備了多種GUM膜,實現(xiàn)了無缺陷、高選擇性、高滲透性的分子分離,并具備自修復能力和優(yōu)異的化學/機械穩(wěn)定性。該策略突破了傳統(tǒng)MOF膜制備的瓶頸,具有以下前景:
材料庫擴展:可適配更多MOF類型,應對不同分離場景;
工業(yè)化潛力:工藝流程簡單、重復性好,適于大規(guī)模制備;
智能膜設計:結(jié)合自修復與刺激響應特性,提升膜壽命與適應性;
多領(lǐng)域應用:不僅限于氣體和液體分離,還可拓展至催化、傳感等領(lǐng)域。
GUM膜為下一代高效分離膜的設計與制備提供了全新范式,有望在能源、化工、環(huán)境等領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)廣泛應用。
文章中 氣體吸附測試數(shù)據(jù) | 測試內(nèi)容 | 參考儀器 |
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