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2025-01-10 17:05:48鋰離子電池技術(shù)
鋰離子電池技術(shù)是一種基于鋰離子在正負(fù)極之間移動(dòng)來儲(chǔ)存和釋放能量的電池技術(shù)。它具有高能量密度、長(zhǎng)循環(huán)壽命、無記憶效應(yīng)及自放電小等優(yōu)點(diǎn)。該技術(shù)廣泛應(yīng)用于便攜式電子設(shè)備、電動(dòng)汽車及儲(chǔ)能系統(tǒng)等領(lǐng)域。鋰離子電池通過鋰離子的嵌入和脫嵌過程實(shí)現(xiàn)充放電,其性能受材料、結(jié)構(gòu)及管理系統(tǒng)等多重因素影響。近年來,隨著材料科學(xué)的進(jìn)步,鋰離子電池的能量密度和安全性不斷提升,成為新能源領(lǐng)域的重要支柱。

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2022-12-12 12:15:42強(qiáng)文推薦&有獎(jiǎng)互動(dòng) | 通過流變學(xué)推進(jìn)鋰離子電池技術(shù)的發(fā)展(二)
引言全固態(tài)電池是一種新的電池體系,采用固態(tài)電極和固體電解質(zhì)取代傳統(tǒng)的液體或聚合物凝膠電極和電解質(zhì)。范德比爾特大學(xué)機(jī)械工程、材料科學(xué)以及化學(xué)和生物分子工程系的研究人員研究了全固態(tài)電池 (ASSBs) 中復(fù)合電極的油墨配方。 全固態(tài)電池中的電極涂層復(fù)合電極的量產(chǎn)依賴于集合電極固體材料、粘結(jié)料和溶劑的油墨的生產(chǎn)。油墨工程包括優(yōu)化油墨的流變性、聚集行為和穩(wěn)定性,以實(shí)現(xiàn)所需的涂層工藝,從而提高ASSB中復(fù)合電極的性能。由Shen、Dixit、Zaman、Hortance、Rogers和Hatzell組成的范德比爾特團(tuán)隊(duì)使用TA儀器的Discovery混合流變儀來評(píng)估溶劑和粘結(jié)料的不同組合。他們發(fā)現(xiàn),松油醇溶劑和聚乙烯醇縮丁醛(PVB)粘合劑(電池行業(yè)不太常見的組合)可以提高固-固界面潤(rùn)濕性和粘附性,同時(shí)改善動(dòng)態(tài)表面張力和流變性能,從而改善電極和容量性能。流變學(xué)測(cè)量幫助他們確定這種理想的組合。流變學(xué)對(duì)于設(shè)計(jì)油墨制造過程和確定可行的工藝條件至關(guān)重要。來自蒙特利爾大學(xué)化學(xué)系的研究人員 Khakani、Verdier、Lepage、Rochefort、Prébé、Aymé-Perrot和Dollé、Hutchinson和Total SA采用一種不同的方法,設(shè)計(jì)一種無溶劑工藝來簡(jiǎn)化復(fù)合鋰離子電池電極的制造,這種工藝更具環(huán)境可持續(xù)性和成本效益。他們的干法工藝使用聚合物加工助劑 (PPA),避免了基于溶劑的濕電極加工的傳統(tǒng)問題。他們的干涂層需要具有足夠黏度的均一混合物來均勻地涂覆電極。TA儀器的Discover混合流變儀(DHR)幫助研究人員優(yōu)化他們的混合物,并確定應(yīng)用該混合物所需的剪切力范圍。他們得到的混合物具有理想的黏彈性,并在全電池測(cè)試中被證明是成功的,為更環(huán)保和低成本的電池制造鋪平了道路。固體聚合物電解質(zhì)盡管大多數(shù)商用電池使用液態(tài)有機(jī)電解質(zhì),但這些有機(jī)溶劑易燃,并不適用于所有應(yīng)用。目前有研究人為固體聚合物電解質(zhì)(SPEs)是一種更安全的替代品,其可燃性降低,機(jī)械性能提高,有助于抑 制枝晶的形成。伊利諾伊大學(xué)厄巴納-香檳分校的Brian Jing和Christopher Evans從具有動(dòng)態(tài)共價(jià)交聯(lián)的聚合物網(wǎng)絡(luò)中開發(fā)了SPE,提高了電解質(zhì)的安全性和性能,兼具可持續(xù)和可回收性。他們開發(fā)了聚環(huán)氧乙烷(PEO)網(wǎng)絡(luò),并研究了 LiTFSI 鹽對(duì)其轉(zhuǎn)變溫度的影響。成功設(shè)計(jì)電池材料的其中一個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)是了解材料在不同溫度下的行為。這對(duì)基于PE的材料更為重要,因?yàn)槠淠A吭诩訜徇^程中會(huì)大幅下降。Jing和Evans使用TA儀器的Discovery混合流變儀來確定他們基PEO的SPE 的模量隨溫度的變化。他們觀察到,雖然材料在更高的溫度下變得更軟、更易流動(dòng),但所產(chǎn)生的材料的剪切模量卻大于1MPa。這是一項(xiàng)重要成就,因?yàn)檫@些材料的高模量可能有助于在電池最 終使用溫度較高的情況下抑 制枝晶形成,同時(shí)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的化學(xué)屬性保證了高導(dǎo)電性。使用硼酸酯形成動(dòng)態(tài)共價(jià)交聯(lián)也可以在 30 分鐘內(nèi)將電解質(zhì)溶解在純水中并回收原料單體。這些電解質(zhì)在機(jī)械損傷后還表現(xiàn)出自修復(fù)性,同時(shí)保持95%以上的導(dǎo)電和機(jī)械性能,這進(jìn)一步鞏固了該行業(yè)為實(shí)現(xiàn)更好的電池可持續(xù)性而在可回收和可再加工材料方向發(fā)展所做出的努力。流變學(xué)持續(xù)推動(dòng)電池創(chuàng)新正如這些研究實(shí)例所表明的,對(duì)鋰離子電池的高需求正在全 球范圍內(nèi)挑戰(zhàn)制造業(yè)的極限,使得在材料開發(fā)階段思考工藝優(yōu)化變得更加重要。隨著創(chuàng)新以驚人的速度發(fā)展,世界各地的實(shí)驗(yàn)室都在努力開發(fā)性能和安全性適當(dāng)平衡的電池。這些例子說明了流變學(xué)是科學(xué)家設(shè)計(jì)和高效生產(chǎn)更安全、性能更好的電池的關(guān)鍵技術(shù)。他們研究背后的驅(qū)動(dòng)因素–更快的生產(chǎn)過程、更高的安全性、卓 越的終端使用性。我們不斷改進(jìn)電池生產(chǎn)和產(chǎn)品時(shí),電池科學(xué)家可以自信地學(xué)習(xí)他人的突破,并采用他們的技術(shù)。有獎(jiǎng)問答關(guān)于TA儀器在鋰電池流變方面的應(yīng)用您了解多少?下面就來參與我們的有獎(jiǎng)問答環(huán)節(jié)吧!TA儀器-鋰電池系列知識(shí)問答(二)2022年12月9日-12月13日期間請(qǐng)先關(guān)注TA儀器公眾號(hào)后掃描下方二維碼參加答題試題答案和最 終排名將在考試結(jié)束后公布1~10名將獲得TA多功能數(shù)據(jù)線一枚
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2023-06-05 13:00:08第四屆電池技術(shù)研討會(huì)在東莞順利召開!
       2023年5月27日,由材料人主辦,Waters TA儀器協(xié)辦的第四屆電池技術(shù)研討會(huì)在東莞松山湖順利舉辦。       會(huì)議共計(jì)組織了11個(gè)報(bào)告分享,其中沃特世李欣蔚經(jīng)理主講了《色譜質(zhì)譜技術(shù)在動(dòng)力電池機(jī)理研究、產(chǎn)品開發(fā)和質(zhì)控中的應(yīng)用》;       TA儀器流變學(xué)專家李潤(rùn)明博為大家?guī)砹恕朵囯姵赜媚z的流變表征》的精彩講解。       現(xiàn)場(chǎng)展臺(tái)粉絲互動(dòng)氛圍也非常熱烈,對(duì)我司在鋰電池材料特性分析領(lǐng)域的最 新解決方案產(chǎn)生了濃厚的興趣。       除了線下參會(huì)人員,線上報(bào)名更是超過500人,其中約70%來自高校和科研源所,30%來自新材料企業(yè)及投資機(jī)構(gòu)。直播觀看人數(shù)累計(jì)超過1500人,最 高瞬時(shí)在線人數(shù)達(dá)到400人。會(huì)議取得圓滿成功!
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2023-05-12 17:14:47皓天參加第十五屆深圳國(guó)際電池技術(shù)展覽會(huì)
2023年5月12日 星期五 雨天CIBF2023第十五屆深圳國(guó)際電池技術(shù)交流會(huì)/博覽會(huì)我們東莞皓天將在12號(hào)館 展位號(hào):12B1023邀您一起共享展會(huì)新商機(jī)和好品質(zhì)的環(huán)境試驗(yàn)箱哦參會(huì)時(shí)間:2023-5-16至18日地址:深圳國(guó)際會(huì)展中·心(寶安去福海街道展城路1號(hào))我們一起不見不散!
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2022-12-19 14:26:52【課程邀請(qǐng)】《鋰離子電池負(fù)極材料粒度分布快速檢測(cè)技巧》
沈興志珠海歐美克儀器有限公司產(chǎn)品經(jīng)理,主要負(fù)責(zé)粒度檢測(cè)技術(shù)產(chǎn)品的應(yīng)用和技術(shù)支持工作。對(duì)于粒度粒形表征基礎(chǔ)理論、測(cè)量原理和應(yīng)用技術(shù)積累了豐富、深入的實(shí)戰(zhàn)經(jīng)驗(yàn),能夠從粉體質(zhì)量和行業(yè)要求等多個(gè)維度來分析顆粒檢測(cè)與表征,為客戶提供科學(xué)、獨(dú)到的解決方案。課程內(nèi)容1、人造石墨負(fù)極材料粒度分布測(cè)試演示及操作要求解說2、天然石墨負(fù)極材料粒度分布測(cè)試及操作要求解說3、硅碳負(fù)極材料粒度分布測(cè)試及操作要求解說4、提問與答疑課程時(shí)間2022年12月20日  15:00聽課方式手機(jī)掃描二維碼在線聽課
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2022-11-29 10:28:11鋰離子電池負(fù)極析鋰監(jiān)測(cè)-面向?qū)嵱没斐洳呗?/a>
絕大多數(shù)客戶在考慮電動(dòng)車時(shí),都會(huì)有“里程焦慮”,主要擔(dān)心的是行駛里程和充電時(shí)間。一個(gè)優(yōu)化的快充策略,有助于縮短充電時(shí)間,同時(shí)確保不降低電池性能和循環(huán)壽命為前提。鋰離子電池負(fù)極材料的析鋰現(xiàn)象,被認(rèn)為是電池性能衰減的主要因素。多步恒電流充電法(MCC)本研究開發(fā)了兩種策略,采用三電極測(cè)試和充電過程中的內(nèi)阻演化。通過初步分析,有望開發(fā)出新的多步恒電流充電方法(MCC),對(duì)比測(cè)試了四種充電方法。結(jié)果顯示新的充電策略,同步改善了充電時(shí)間和循環(huán)壽命,顯示該方法在抑 制鋰析出的高可靠性。Fig 1. (a) 恒電流-恒電壓充電曲線(CC-CV);(b) 多步恒電流充電曲線 (MCC);(c) 恒電流-負(fù)向脈沖充電曲線(CCNP);(d) 脈沖電流充電曲線(PCC);(e) 強(qiáng)充電曲線(BCC);(f) 連續(xù)可變電流充電曲線(VCP)以上方法的目標(biāo)是優(yōu)化容量保持率并縮短充電時(shí)間。在不同的充電方法中,CC-CV(Fig 1 a) 是使用最 廣泛的一種,因?yàn)楹?jiǎn)單易用。Fig 1b的多階恒電流法(MCC)是第 一個(gè)被應(yīng)用于快充的方式,該方法由兩個(gè)或者多個(gè)恒電流(CC)組成,當(dāng)電壓到達(dá)明確定義的電壓值時(shí)充電截止。Fig 1c顯示的恒電流-恒電壓-負(fù)向脈沖放電策略(CC-CVNP),將單個(gè)恒電流分成若干個(gè)特定步驟,穿插一些負(fù)向脈沖電流,有利于降低電極內(nèi)部的濃度梯度。Fig 1d 脈沖放電方式由一系列恒電流充電步驟組成,每一步加入靜置過程,可以降低電池極化的風(fēng)險(xiǎn),提高充電效率,有利于SEI膜的形成。Fig 1e 為放大的充電方式,第 一步為大電流充電,再接著是常用的CC-CV。Fig 1f 是可變的電流方式(VCP),電流隨著等效電路模型而連續(xù)變化。理論基礎(chǔ)對(duì)于以上情況,根據(jù)已有知識(shí),阻抗為SoC的函數(shù),因此定義充電的模式來優(yōu)化充電效率和降低發(fā)熱是可行的。由于循環(huán)老化,尤其是在快充過程中,導(dǎo)致電池中不可逆容量衰減,監(jiān)測(cè)此類衰減現(xiàn)象是非常重要的。鋰離子濃度梯度導(dǎo)致活性物質(zhì)顆粒發(fā)生破裂,產(chǎn)生應(yīng)力,從而導(dǎo)致老化。本研究著重于其他老化的因素,析鋰現(xiàn)象,即充電過程中金屬鋰在負(fù)極表面發(fā)生沉積,尤其在大電流及低溫條件下更容易發(fā)生,極易產(chǎn)生以下問題。消耗活性鋰堵塞電極材料孔徑,降低Li離子的移動(dòng)鋰枝晶的形成導(dǎo)致短路風(fēng)險(xiǎn)通過監(jiān)測(cè)充電過程后的電壓變化,是眾多電化學(xué)監(jiān)測(cè)鋰析出的方法之一。如果沒有發(fā)生析鋰,在充電剛結(jié)束時(shí),電池的開路電壓會(huì)呈現(xiàn)指數(shù)衰減曲線,如Fig 2a 藍(lán)色曲線。動(dòng)態(tài)電壓曲線模型用等效電路進(jìn)行分析,在弛豫過程中顯示出指數(shù)衰減。如果出現(xiàn)析鋰情況,如fig 2a 紅色曲線所示,在弛豫時(shí)間內(nèi),析出的鋰會(huì)繼續(xù)嵌入石墨層中,從而增加了LiC6的濃度。弛豫過程中使用微分電壓法,有助于分析在靜置時(shí)電壓的演變。Fig 2b的紅線清晰的顯示出析鋰嵌入,開始正常的弛豫現(xiàn)象。Fig 2.(a) 電壓弛豫曲線-鋰析出(紅線) ,無析鋰現(xiàn)象(藍(lán)線)(b) 微分電壓時(shí)間曲線-鋰析出(紅線),無析鋰現(xiàn)象(藍(lán)線)Fig 2.(a) 電壓弛豫曲線-鋰析出(紅線) ,無析鋰現(xiàn)象(藍(lán)線)(b) 微分電壓時(shí)間曲線-鋰析出(紅線),無析鋰現(xiàn)象(藍(lán)線)Fig 3 放電過程的微分電壓曲線(DVA)放電過程中的微分電壓曲線(DVA)也可以被用于診斷工具來探測(cè)負(fù)極表面的鋰析出情況。如果出現(xiàn)析鋰,DVA曲線在放電開始時(shí)會(huì)出現(xiàn)彎曲情況,如Fig 3紅色曲線所示。為了評(píng)估和模擬導(dǎo)致鋰析出的情況,本研究基于兩種方式,如第二部分所講。評(píng)估電極電勢(shì)對(duì)時(shí)間的函數(shù),使用三電極電解池對(duì)Li/Li+參比電極。評(píng)估鋰析出對(duì)時(shí)間的函數(shù),即充電過程中內(nèi)阻對(duì)時(shí)間的函數(shù)。因?yàn)榈诙€(gè)策略簡(jiǎn)單易于對(duì)全電池進(jìn)行測(cè)量,無需拆解電池做成三電極進(jìn)行測(cè)試,所以本研究的目標(biāo)是比較兩種方式對(duì)于鋰析出的預(yù)測(cè)能力。實(shí)驗(yàn)部分使用商業(yè)化的(215 Wh/Kg)的鋰離子電池,Si-C | EC/DMC (1:1),1 M LiPF6 | NMC 811體系2.1 使用三電極裝置(Li/Li+參比)進(jìn)行電極電勢(shì)評(píng)估。將放電態(tài)下的商業(yè)鋰離子電池進(jìn)行安全拆解,電極材料裁剪為直徑18mm的圓片,并組裝成測(cè)試電解池(即EL-Cell)。因?yàn)樵嫉碾姵刂?,集流體兩側(cè)都涂覆了電極材料,將其中一面的材料去除掉,以確保集流體和EL-Cell的接觸。這個(gè)操作不會(huì)影響正極和負(fù)極材料的比例,重現(xiàn)原始狀況。EL-Cell的配置先比鈕扣電池更好,因?yàn)槠湟子诓鹦?,可以用其他技術(shù)對(duì)材料做進(jìn)一步分析。對(duì)電池的充放電過程如下。CC-CV充電(C/2)到4.2V截止,(CV步驟截止條件為當(dāng)I < C/40)CC放電(1C)放電至2.75V為了探測(cè)負(fù)極的鋰析出現(xiàn)象,使用鋰參比電極探測(cè)負(fù)極電位變負(fù)。這個(gè)是鋰離子在負(fù)極表面析出而未遷入石墨的直接證據(jù)。在若干倍率下執(zhí)行CC充電步驟,將負(fù)極電勢(shì)(Uan)等同于0V時(shí)結(jié)束充電。為了設(shè)計(jì)多步充電過程中的每個(gè)單步,一旦選擇特定步驟的充電倍率,充電結(jié)束時(shí)(相應(yīng)截止電壓)測(cè)量全電池的電壓(與所選充電倍率相關(guān))。2.2 在充電過程中,測(cè)試內(nèi)阻對(duì)時(shí)間的函數(shù)關(guān)系,內(nèi)阻的測(cè)量,在靜置的3秒期間,如Fig 4所示在每個(gè)充電結(jié)束后使用電流中斷法,在兩個(gè)靜置之間,增加2.5 % SoC。Fig 4. 在3 秒的靜置期進(jìn)行內(nèi)阻測(cè)量Fig 5. 鋰析出和嵌入競(jìng)爭(zhēng)模型的電路示意圖2.3 多步恒電流充電曲線(MCC)Fig 6 (a) 電壓響應(yīng)曲線,(b)快充電流曲線3 、結(jié)果分析Fig 9 a顯示了全電池(EL-Cell)三電極裝置,對(duì)幾個(gè)電池進(jìn)行不同倍率的充電至1.32C,顯示出很高的電壓穩(wěn)定性。Fig 9a顯示全電池的電壓直至負(fù)極電壓低于Li/Li+參比電極,F(xiàn)ig 9b 顯示了相應(yīng)的負(fù)極半電池行為。Fig 9 (a) 全電池電壓,(b) 不同倍率下負(fù)極半電池電壓 (vs Li/Li+)Fig 10 顯示充電過程中全電池的內(nèi)阻變化情況,不同倍率,內(nèi)阻對(duì)SoC的函數(shù)。藍(lán)色曲線為0.1 C倍率時(shí)沒有發(fā)生析鋰,低倍率時(shí)期望沒有發(fā)生析鋰情況。隨著倍率的增加,曲線走勢(shì)向左移動(dòng),因?yàn)槌霈F(xiàn)更高的過電勢(shì),主要由擴(kuò)散過程導(dǎo)致。Fig 10 不同充電倍率下的內(nèi)阻對(duì)SoC的函數(shù),0.1 C 的曲線作為參考從0.75C開始(黃色曲線),可以看到在高SoC下(紅色區(qū)域)內(nèi)阻急劇下降,出現(xiàn)析鋰,0.1C和0.5C并沒有表現(xiàn)出這種情況。這個(gè)現(xiàn)象可以歸結(jié)為析鋰開始發(fā)生,正如其他報(bào)道所提到的?;谝陨辖Y(jié)果,可以創(chuàng)建幾種快充方式。正如所期望的,通過對(duì)三電極電解池中電極電勢(shì)的測(cè)量,可以用于檢測(cè)負(fù)極鋰析出的發(fā)生。充電過程中內(nèi)阻的演化,因?yàn)闊o需拆解電池,可以直接進(jìn)行全電池測(cè)試,因此會(huì)受電動(dòng)汽車行業(yè)青睞。Fig 11. 不同充電方式下的SoH 與循環(huán)圈數(shù)的對(duì)應(yīng)關(guān)系 Fig 11 中顯示了MCC2的充電方式,顯示出最 高的SoH能力,充電時(shí)間減少約3min 。MCC1曲線顯示出老化同樣也優(yōu)于參考曲線。MCC Fast 1 顯示整體的老化與參比相當(dāng),但是充電時(shí)間增加約6min 。最 后,對(duì)于MCC Fast 2 而言,如其他曲線出現(xiàn)首次容量衰減后,后續(xù)有所提升,在300次循環(huán)后表現(xiàn)出和MCC Fast 1類似的老化趨勢(shì)。Fig 12 充放電容量對(duì)循環(huán)次數(shù)的函數(shù)Fig 12 顯示的是在第 一階段老化的充電和放電容量(75圈循環(huán)) 。在所有曲線中,可以觀察到MCC2表現(xiàn)出最高的充電和放電容量。結(jié)論兩種不同的策略用于篩選電流和電壓的限制條件,用于避免鋰離子電池負(fù)極表面鋰金屬的析出沉積。使用三電極裝置,評(píng)估電極電位對(duì)時(shí)間的函數(shù)基于經(jīng)典電化學(xué)原理,監(jiān)測(cè)電極電勢(shì)制作過程復(fù)雜,且需要特殊裝置,如手套箱,在拆解過程中電極有失效風(fēng)險(xiǎn)多步恒電流充電(MCC2)策略降低充電時(shí)間并提高容量保持率輸力強(qiáng)9300R ASPIRE軟件界面顯示,可進(jìn)行自由靈活的多步充電(MCC)設(shè)置,結(jié)合快速數(shù)據(jù)采集,dQ/dV 分析,及強(qiáng)大的同步交流阻抗功能,可用于對(duì)鋰離子電池快充策略的探索。參考資料:1. Detection of Lithium Plating in Li-Ion Cell Anodes Using Realistic Automotive Fast-Charge Profiles, Batteries 2021, 7, 46
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等離子體聚焦離子束
醫(yī)用倒置熒光顯微鏡
MRT質(zhì)譜儀
熒光檢測(cè)器法
實(shí)驗(yàn)室稱重產(chǎn)品
熱分析儀產(chǎn)品