目前測汞的常用方法有氫化物發(fā)生原子熒光法、冷原子吸收法、雙硫腙分光光度法、色譜法等。這些方法需要大量化學試劑，且樣品處理耗時長。測汞儀無需進行樣品前處理直接對樣品進行測試，無試劑污染，具有取樣量少、靈敏度高、精密度好、省時簡便等優(yōu)點，在液態(tài)和固態(tài)物質汞含量測定方面應用越來越廣泛，如食品、奶粉、飲用水、化妝品及土壤和煤中汞含量的測定等。

目前還沒有專門針對測汞儀計量校準的相關規(guī)程。JJG 548-2004測汞儀檢定規(guī)程主要適用于冷原子吸收及冷原子熒光測汞儀的計量，而JJG 694-2009原子吸收分光光度計檢定規(guī)程適用于火焰原子化法和石墨爐原子化原子吸收分光光度計的計量。本文根據(jù)測汞儀的原理，對其計量校準方法、校準項目及技術指標進行了探討。

測汞儀的原理

汞原子蒸氣對波長253.7 nm的共振線具有強烈的特征吸收，遵循朗伯比耳定律，在一定濃度范圍內(nèi)，其吸收光度與汞含量成正比。測汞儀是將稱好的樣品放入樣品舟內(nèi)，儀器將樣品自動送進熱解爐。樣品經(jīng)加熱干燥后被高溫氧化分解，含汞產(chǎn)物被還原為汞原子，其它含鹵素及氮硫的氧化物等分解產(chǎn)物被催化床捕獲。汞蒸氣由載氣帶入釋放爐，而后被齊化器進行收集，其它不含汞的蒸氣和分解產(chǎn)物由氣流帶出系統(tǒng)。隨后迅速加熱齊化器釋放出汞，載氣將汞蒸氣帶入具單波長原子吸收分光光度計的吸收池中，在253.7 nm的波長下測量汞的吸收。圖1為某公司生產(chǎn)的直接測汞儀的結構示意圖。

                                    圖1 直接測汞儀結構示意圖

由圖1所示，測汞儀主要由自動進樣器、分解爐、催化爐、釋放爐(齊化器)、汞燈、吸收池、檢測器、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)等組成。

測汞儀校準項目、校準方法及指標

1.線性誤差及相關系數(shù)

1.1 標準溶液配制

汞標準溶液：1000μg/mL，編號為GBW(E) 080124，國家標準物質研究中xin;

汞標準儲備溶液：用5% HNO3溶液稀釋汞標準溶液，制得1.0 μg/mL或10 μg/mL汞標準儲備液。

1.2 校準方法及指標

根據(jù)儀器不同使用范圍配制不同的標準溶液系列。

分別移取0，10，20，30，40 μL的1.0 μg/mL汞標準儲備液，制備低含量標準系列：0，10，20，30，40 ng；分別移取0，10，20，30，40 μL的10 μg/mL儲備液制備高含量標準系列：0，100，200，300，400 ng(也可選擇其它適合的標準系列)。

按照測汞儀說明書要求進行操作，將儀器預熱并設置合適的參數(shù)。根據(jù)測汞儀的測量范圍選擇低含量標準系列或高含量標準系列。對每個標準點測量3次，取各個標準點響應值的平均值，根據(jù)線性回歸法按式(1)計算標準曲線的截距(a)、斜率(b)、線性相關系數(shù)r，按照式(2)、式(3)計算線性誤差。

式中：

——3次吸光度測量值的平均值；

a——工作曲線的截距；

b——工作曲線的斜率，ng；

mi——根據(jù)線性方程計算出的第i點測得的汞的量，ng；

msi——第i點汞標準量，ng；

測汞儀的線性誤差Δxi應在±10%之內(nèi)，線性相關系數(shù)r≥0.997。

2.檢出限

在與1.2相同儀器條件下，對空白樣品舟進行11次吸光度測定，根據(jù)式(4)、式(5)計算檢出限：

式中：QL——檢出限；

sA——n次測量結果的標準偏差；

I0i——空白單次測量吸光度值；

——n次空白測量吸光度平均值；

n——測量次數(shù)；

測汞儀的檢出限應不大于0.02 ng。

3.測量重復性

取20μL或30μL 1.0μg/mL或10μg/mL汞標準儲備液，重復測量7次，按式(6)、式(7)計算儀器的相對標準偏差：

由于國內(nèi)外沒有測汞儀的校準規(guī)范，在校準測汞儀時，校準項目、校準方法、等方面不夠統(tǒng)一，且不夠規(guī)范和完善。經(jīng)過校準工作總結出了測汞儀的校準方法，通過對不同廠家，不同型號的儀器，大量校準工作的數(shù)據(jù)綜合，總結出能正確評價該類儀器性能的計量性能要求。按照此校準方法，可以全面準確的評價此類儀器的性能，可以為測汞儀的校準工作提供技術參考。