在氣相色譜法中有一種方便快捷的樣品前處理方法，即為頂空進(jìn)樣器，在一密閉的容器中放入待測(cè)樣品，利用加熱升溫從樣品基體中將揮發(fā)性組分揮發(fā)出來(lái)，在氣液（或氣固）兩相中達(dá)到平衡，色譜分析通過(guò)對(duì)頂部氣體的直接抽取來(lái)進(jìn)行，從而使樣品中揮發(fā)性組分的成分和含量得到檢驗(yàn)。通過(guò)對(duì)頂空進(jìn)樣技術(shù)的使用，能夠使冗長(zhǎng)繁瑣的樣品前處理過(guò)程得以免除，使有機(jī)溶劑對(duì)分析造成的干擾得以避免，使色譜柱及進(jìn)樣口的污染得以減少。此儀器能夠連接國(guó)內(nèi)外各種型號(hào)的氣相色譜儀。

靜態(tài)頂空

靜態(tài)頂空的原理

頂空進(jìn)樣技術(shù)是以亨利定律，羅氏定律以及道爾頓定律這三個(gè)物理定律為基礎(chǔ)的。

道爾頓定律

理想氣體混合在一起的總壓和各個(gè)組分分壓之和相等。

羅氏定律

在恒定溫度下,溶解在一定體積溶劑中的氣體或液體量直接和溶液上方的蒸汽相的分壓成正比。

亨利定律

頂空中一種溶質(zhì)的分壓正比于這種溶質(zhì)在溶液中的摩爾含量。

我們放入瓶中的物質(zhì)與瓶?jī)?nèi)頂空相中物質(zhì)之間的關(guān)系由這三個(gè)定律所提供。通常而言，頂空中被分析物的濃度和溶液中被分析物的濃度成正比。

當(dāng)在一定溫度下達(dá)到氣液平衡時(shí)由Co·VL=Cg·Vg+CL·VL以及K=CL/Cg,將Cg=Co/(K+Vg/VL)推出,其中，

K:分配系數(shù)

vg:氣相體積

VL:樣品體積

Co:樣品的原始濃度

Cg:氣體樣品的濃度

也就是在平衡狀態(tài)下,氣相的組成正比于樣品原來(lái)的組成。當(dāng)通過(guò)GC分析使Cg得到以后，就能夠?qū)⒃瓉?lái)樣品的量算出。

重復(fù)性必須通過(guò)對(duì)恒定的Vg/VL比的維持來(lái)獲得（每次使用瓶的體積、樣品量和瓶中剩余空間均要相同）

Vg/VL比越小,氣相中的目標(biāo)物成分越大，Cg越大,就會(huì)有越高的靈敏度。

K值(分配系數(shù))越小,Cg越大,就會(huì)有越高的靈敏度。將樣品瓶溫度提高，將礦物鹽加入到水溶性樣品基體中，將極性相差較大的另一種溶劑加入到基體中。

靜態(tài)頂空技術(shù)的適用范圍

若要從GC進(jìn)樣口進(jìn)入，必須對(duì)固態(tài)的、膏狀的或液態(tài)的要分析的樣品進(jìn)行樣品前處理。

操作環(huán)境進(jìn)行可靠的樣品前處理非常困難的樣品。

在230℃以下?lián)]發(fā)的需要檢測(cè)的被分析物。