硫酸(化學(xué)式:H2SO4),硫的Z重要的含氧酸。硫酸是一種Z活潑的二元無(wú)機(jī)強(qiáng)酸,能和絕大多數(shù)金屬發(fā)生反應(yīng)。高濃度的硫酸有強(qiáng)烈吸水性,可用作脫水劑,碳化木材、紙張、棉麻織物及生物皮肉等含碳水化合物的物質(zhì)。
無(wú)水硫酸為無(wú)色油狀液體,10.36℃時(shí)結(jié)晶,通常使用的是它的各種不同濃度的水溶液,用塔式法和接觸法制取。前者所得為粗制稀硫酸,質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般在75%左右;后者可得質(zhì)量分?jǐn)?shù)98.3%的濃硫酸,沸點(diǎn)338℃,相對(duì)密度1.84。
硫酸具有強(qiáng)烈的腐蝕性和氧化性,在與水混合時(shí),亦會(huì)放出大量熱能。硫酸是一種重要的工業(yè)原料,可用于制造肥料、藥物、zha藥、顏料、洗滌劑、蓄電池等,也廣泛應(yīng)用于凈化石油、金屬冶煉以及染料等工業(yè)中。常用作化學(xué)試劑,在有機(jī)合成中可用作脫水劑和磺化劑。
酸雨中含有硫酸,酸雨中的二氧化硫(SO2)與大氣中的水反應(yīng),生成亞硫酸(H2SO3),亞硫酸又被大氣中的氧氣氧化,生成硫酸,隨雨水落到地面 ,引起酸性土壤的形成。改良酸性土壤通常用堿性物質(zhì)進(jìn)行中和。自然界中,很多含硫的礦物質(zhì),例如硫化亞鐵,在發(fā)生氧化反應(yīng)后形成硫酸,所形成的液體為高度酸性,能氧化殘留的金屬物,釋出有毒的氣體。在生物界,有一種海蛞蝓(Notaspidean pleurobranchs)也能?chē)娚浜蛩岬姆置谖飦?lái)御敵。
1、腐蝕性
純硫酸加熱至290℃分解放出部分三氧化硫,直至酸的濃度降到98.3%為止,這時(shí)硫酸為恒沸溶液,沸點(diǎn)為338°C。無(wú)水硫酸體現(xiàn)酸性是給出質(zhì)子的能力,純硫酸仍然具有很強(qiáng)的酸性,98%硫酸與純硫酸的酸性基本上沒(méi)有差別,而溶解三氧化硫的發(fā)煙硫酸是一種超酸體系,酸性強(qiáng)于純硫酸,但是廣泛存在一種誤區(qū),即稀硫酸的酸性強(qiáng)于濃硫酸,這種想法是錯(cuò)誤的。的確,稀硫酸diyi步電離完全,產(chǎn)生大量的水合氫離子H3O+;但是濃硫酸和水一樣,自身自偶電離會(huì)產(chǎn)生一部分硫酸合氫離子H3SO4+,正是這一部分硫酸合質(zhì)子,導(dǎo)致純硫酸具有非常強(qiáng)的酸性,雖然少,但是酸性卻要比水合質(zhì)子強(qiáng)得多,所以純硫酸的哈米特酸度函數(shù)高達(dá)-12.0。
在硫酸溶劑體系中,H3SO4+經(jīng)常起酸的作用,能質(zhì)子化很多物質(zhì)產(chǎn)生離子型化合物:
NaCl+ H2SO4==NaHSO4+HCl(不加熱都能很快反應(yīng))
KNO3+ H2SO4→K++HSO4-+HNO3
HNO3+ H2SO4→NO2++H3O++2HSO4-
CH3COOH+ H2SO4→CH3C(OH)2++HSO4-
HSO3F+ H2SO4→H3SO4++SO3F-(氟磺酸酸性更強(qiáng))
上述與HNO3的反應(yīng)所產(chǎn)生的NO2+,有助于芳香烴的硝化反應(yīng)。
1、脫水性
脫水指濃硫酸脫去非游離態(tài)水分子或按照水的氫氧原子組成比脫去有機(jī)物中氫氧元素的過(guò)程。就硫酸而言,脫水性是濃硫酸的性質(zhì),而非稀硫酸的性質(zhì),濃硫酸有脫水性且脫水性很強(qiáng),脫水時(shí)按水的組成比脫去。物質(zhì)被濃硫酸脫水的過(guò)程是化學(xué)變化,反應(yīng)時(shí),濃硫酸按水分子中氫氧原數(shù)的比(2:1)奪取被脫水物中的氫原子和氧原子或脫去非游離態(tài)的結(jié)晶水,如五水硫酸銅(CuSO4·5H2O)。
可被濃硫酸脫水的物質(zhì)一般為含氫、氧元素的有機(jī)物,其中蔗糖、木屑、紙屑和棉花等物質(zhì)中的有機(jī)物,被脫水后生成了黑色的炭,這種過(guò)程稱作炭化。一個(gè)典型的炭化現(xiàn)象是蔗糖的黑面包反應(yīng)。在200mL燒杯中放入20g蔗糖,加入幾滴水,水加適量,攪拌均勻。然后再加入15mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的濃硫酸,迅速攪拌。觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象??梢钥吹秸崽侵饾u變黑,體積膨脹,形成疏松多孔的海綿狀的炭,反應(yīng)放熱,還能聞到刺激性氣體。
2、稀硫酸特性
可與多數(shù)金屬(比銅活潑)和絕大多數(shù)金屬氧化物反應(yīng),生成相應(yīng)的硫酸鹽和水;
可與所含酸根離子對(duì)應(yīng)酸酸性比硫酸根離子弱的鹽反應(yīng),生成相應(yīng)的硫酸鹽和弱酸;
可與堿反應(yīng)生成相應(yīng)的硫酸鹽和水;
可與氫前金屬在一定條件下反應(yīng),生成相應(yīng)的硫酸鹽和氫氣;
加熱條件下可催化蛋白質(zhì)、二糖和多糖的水解;
能與指示劑作用,使紫色石蕊試液變紅,使無(wú)色酚酞試液不變色。
實(shí)驗(yàn)室制法
可以用FeSO4·7H2O加強(qiáng)熱,用加冰水混合物的U型管冷凝即可,用NaOH吸收SO2,理論可得29.5%的H2SO4。關(guān)鍵在于尾氣吸收。
可將二氧化硫氣體通入雙氧水制取硫酸,此法占率較低。
另一種少為人知的方法是,先把12.6摩爾濃度的鹽酸加入焦亞硫酸根(S2O52-),接著把所產(chǎn)生的氣體打入硝酸,這會(huì)釋出棕色/紅色的氣體,當(dāng)再無(wú)氣體產(chǎn)生時(shí)就代表反應(yīng)完成。
工業(yè)制法
方法一
生產(chǎn)硫酸的原料有硫黃、硫鐵礦、有色金屬冶煉煙氣、石膏、硫化氫、二氧化硫和廢硫酸等。硫黃、硫鐵礦和冶煉煙氣是三種主要原料。
制取二氧化硫(沸騰爐)
燃燒硫或高溫處理黃鐵礦,制取二氧化硫S+O2==點(diǎn)燃==SO2
4FeS2+11O2==高溫=8SO2+2Fe2O3
接觸氧化為三氧化硫(接觸室)
2SO2+O2==五氧化二釩催化并加熱==2SO3(可逆反應(yīng))
用98.3%硫酸吸收(吸收塔)
SO3+H2SO4==H2S2O7(焦硫酸)
加水
H2S2O7+H2O==2H2SO4
提純
可將工業(yè)濃硫酸進(jìn)行蒸餾,便可得到濃度95%~98%的商品硫酸。
二水法磷酸反應(yīng)后,利用磷石膏,工業(yè)循環(huán)利用,使用二水法制硫酸。
方法二
制取二氧化硫(沸騰爐)
2
4FeS2+11O2=高溫=8SO2+2Fe2O3
將二氧化硫溶于水變成亞硫酸。
亞硫酸氧化得硫酸。
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