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超純水機(jī)的實(shí)驗(yàn)室用水知識
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2019-06-17 15:14 3848閱讀次數(shù)
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實(shí)驗(yàn)室常用的水的分類;按照GB6682-2008的標(biāo)準(zhǔn),純水水質(zhì)分為哪幾類?并且文中介紹了評價水質(zhì)的常用指標(biāo)。讓你全面了解實(shí)驗(yàn)室用水
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超純水機(jī)的實(shí)驗(yàn)室用水知識
- 實(shí)驗(yàn)室常用的水的分類;按照GB6682-2008的標(biāo)準(zhǔn),純水水質(zhì)分為哪幾類?并且文中介紹了評價水質(zhì)的常用指標(biāo)。讓你全面了解實(shí)驗(yàn)室用水[詳細(xì)]
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2019-06-17 15:14
課件
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實(shí)驗(yàn)室超純水機(jī):實(shí)驗(yàn)室用水注意事項(xiàng)
- 在實(shí)驗(yàn)室中,清洗儀器配制溶液及冷卻等都要用到水實(shí)驗(yàn)室使用的水有2種:自來水和純水,純水的一般都是使用專業(yè)的實(shí)驗(yàn)室超純水機(jī)把自來水(天然水)經(jīng)凈化處理而得到[詳細(xì)]
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2016-02-18 00:00
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實(shí)驗(yàn)室用水知識大全
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實(shí)驗(yàn)室用水知識大全今天和大家分享的產(chǎn)品知識是關(guān)于實(shí)驗(yàn)室用水的,希望如下內(nèi)容對大家有所幫助。1、水的基本性質(zhì)1個水分子(H2O)是由1個氧原子和2個氫原子彎曲鍵結(jié)而成。由于正、負(fù)電荷的ZX不一致,因此屬于極性分子。當(dāng)2個水分子同時存在時,二者會由靜電交互作用與氫鍵結(jié)合,互相吸引并保持一定的距離。而1個水分子可以同時與4個水分子結(jié)合,形成晶體般的整齊結(jié)構(gòu)。水分子聚合體中,由于氫鍵鍵結(jié)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)會部分?jǐn)嗔?,而形成逐次移動變化的狀態(tài),因此水在整體上呈現(xiàn)液態(tài),而此結(jié)構(gòu)變化每秒可達(dá)1012次。一般而言,水若含有適量的鈉、鉀離子及硅酸鹽等礦物質(zhì),就會覺得好喝,若含有大量殘留的鹽類,如鎂、鈣等非酸堿中性鹽類,就會覺得難喝。也就是說,所謂的水除了H2O外,還含有許多其它的成分,而這些成分的種類和含量決定了水的味道。水極易溶解鹽類,即使陰陽離子經(jīng)由靜電的交互作用,很強(qiáng)的結(jié)合在一起,在水中也很容易電解。這是因?yàn)?,水分子可以和離子結(jié)合產(chǎn)生“水合離子”。離子的半徑很小,電荷大的離子會與水分子QL的交互作用,由水分子在離子的周圍緊密排列。這時候,陽離子會與帶負(fù)極矩的氧原子相互作用,而陰離子則形成相反的結(jié)構(gòu)。2、水中存在的雜質(zhì)源水雜質(zhì)(共5類)A.電解質(zhì)B.有機(jī)物C.顆粒物質(zhì)D.微生物E.溶解氣體A.電解質(zhì):水中的電解質(zhì)包括可溶性無機(jī)物,有機(jī)物,以及帶電的膠體粒子。影響水的電導(dǎo)率。通常水的雜質(zhì)越多,水的電導(dǎo)率就會高。我們知道,雜質(zhì)多的水,對我們的化學(xué)分析會產(chǎn)生很不利的影響。電解質(zhì)中尤以陰陽離子為主。一般可以通過用離子色譜法或原子吸收光譜法對其進(jìn)行含量測定。也可聯(lián)用質(zhì)譜法分析,對其中的位未知組分初步鑒定。B.有機(jī)物:水中所含的有機(jī)物通常指有機(jī)酸和有機(jī)金屬化合物,測定方法通常為測定其化學(xué)耗氧量。C.顆粒物質(zhì):泥沙、塵埃、有機(jī)物、微生物等。可以用專門的顆粒測定器測定D.微生物:細(xì)菌,浮游生物,藻類等E.溶解氣體:N2、O2、CL2、CO、CO2等,可以用氣相色譜法測定其含量3、實(shí)驗(yàn)用水所要求的純度所謂實(shí)驗(yàn),是指對現(xiàn)象所推測的假設(shè)加以驗(yàn)證的動作。假設(shè)能否被證明為真理,與假設(shè)能否具有再現(xiàn)性的結(jié)果至關(guān)重要。實(shí)驗(yàn)的再現(xiàn)性除了要有良好的技巧,還受到所用化學(xué)試劑的純度和分析儀器的精密度的影響。實(shí)驗(yàn)中用來配置溶液的化學(xué)試劑,及所使用的水的純度也非常重要。假設(shè)水中污染物對實(shí)驗(yàn)檢測會造成影響,就必須去除這些物質(zhì)。此外,為了取得良好的再現(xiàn)性結(jié)果,使用能保持穩(wěn)定水質(zhì)的純水是必要的。隨著實(shí)驗(yàn)用的分析系統(tǒng)靈敏度的提高,對水的純度有了更高的要求。1ppm=1mg/L1ppb=1μg/L1ppt=1ng/L=1μg/ml4、水的純度的表示方法在水中,將距離1cm的兩片表面積為1cm2大小的電極加以通電,來監(jiān)測兩極間的導(dǎo)電率,通過所加電壓和測得的電流能夠獲知兩極間的電阻值,這個數(shù)值在水質(zhì)分析中通常被稱為電阻率或比電阻,其單位用MΩ.cm(megaohm-centimeter)來表示。電阻率的倒數(shù)稱為導(dǎo)電率或電導(dǎo)率,用μs/cm(microSiemenspercentimeter)來表示。這兩個參數(shù)是表示水的純度的Z常用參數(shù)。將自來水中的離子去除,會使得電阻率值升高(導(dǎo)電率降低),但并非無限制的增加,這是因?yàn)椴糠炙肿訒婋x為氫離子和氫氧根離子,其電阻率值極限值18.248MΩ.cm(25℃)。此外,電阻率值會隨著水的電離常數(shù)而改變,因而會受到水溫的影響。例如,25℃的超純水,其電阻值為18.2MΩ.cm,但在0℃則為84.2MΩ.cm,100℃則為1.3MΩ.cm。在25℃附近,當(dāng)溫度上升1℃,其電阻值將下降0.84MΩ.cm。因此,多使用補(bǔ)償至25℃的電阻率值來做衡量標(biāo)準(zhǔn)。此外像總有機(jī)碳含量(TOC),熱源內(nèi)毒素含量,細(xì)菌含量,顆粒含量,微生物含量,總?cè)芙夤腆w含量(TDS)等也常常被用作補(bǔ)充說明水質(zhì)的重要參數(shù)。因此,水的純度標(biāo)準(zhǔn)通常由以上這些參數(shù)的一項(xiàng)或幾項(xiàng)來綜合說明、分級。5、純水的分級標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)GB/T6682-2008可以把分析實(shí)驗(yàn)室用水分為三個級別,一級水、二級水、三級水。一級水用于有嚴(yán)格要求的分析實(shí)驗(yàn),包括對顆粒有要求的試驗(yàn)。如GX液相色譜分析用水。二級水用于無機(jī)痕量分析等試驗(yàn),如原子吸收光譜分析用水。三級水用于一般的化學(xué)分析實(shí)驗(yàn).下面我們就來看一下我們在實(shí)驗(yàn)室經(jīng)常能遇到的一些水的概念.1.蒸餾水:通過蒸餾,將水蒸氣冷凝所制備的水,稱蒸餾水。一般大型制水是通過鍋爐產(chǎn)生的蒸氣,再冷凝而得。用于制劑、制藥等和要求不太高的實(shí)驗(yàn)用水。2.純凈水:通過沙濾、活性炭吸附除味,再經(jīng)反滲透膜過濾,去除離子后的水,又稱純凈水、太空水(航天技術(shù)中水的再生利用技術(shù))。市面上供應(yīng)的純凈水就是如此制備。3.礦泉水:礦泉和深井抽出水,含多種礦物元素,根據(jù)產(chǎn)地不同,含各種鈣、硒、鍶、硅等微量元素不等。此水經(jīng)消毒灌裝,成市面上礦泉水。4.去離子水:將水通過陰陽離子交換樹脂床,通過交換,去除水中陰、陽離子,所出水為去離子水,一般用于化學(xué)實(shí)驗(yàn)室用水需要。去離子水是指除去了呈離子形式雜質(zhì)后的純水。國際標(biāo)準(zhǔn)化組織ISO/TC147規(guī)定的“去離子”定義為:“去離子水完全或不完全地去除離子物質(zhì),主要指采用離子交換樹脂處理方法?!爆F(xiàn)在的工藝主要采用RO反滲透的方法制取。應(yīng)用離子交換樹脂去除水中的陰離子和陽離子,但水中仍然存在可溶性的有機(jī)物,可以污染離子交換柱從而降低其功效,去離子水存放后也容易引起細(xì)菌的繁殖。5.超純水:既將水中的導(dǎo)電介質(zhì)幾乎完全去除,又將水中不離解的膠體物質(zhì)、氣體及有機(jī)物均去除至很低程度的水。電阻率大于18MΩ*cm,或接近18.3MΩ*cm極限值。6.UP水指的是高純水,ultralpurewater(UPW)。高純水是化學(xué)純度極高的水,其中的雜質(zhì)的含量小于0.1mg/L。目前人們制成的高純水的純度已經(jīng)達(dá)到99.999999%,其中雜質(zhì)含量低于0.01mg/L。高純水主要指水的溫度為25℃時,電導(dǎo)率小于0.1us/cm,pH值為6.8-7.0及去除其他雜質(zhì)和細(xì)菌的水。7.Ro純水一般稱呼純凈水,基本不保留水中的礦物質(zhì),PH值在6-7之間,為弱酸性,一般用于透析等YL用水,或?qū)嶒?yàn)室,電子化工等特殊用水,由于水質(zhì)污染嚴(yán)重,為保障飲水安全,也用于日常飲水,是衛(wèi)生,安全的飲用水目前世界上比較通用的純水標(biāo)準(zhǔn)主要有以下幾個:國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO),美國臨床病理學(xué)會(CAP)試藥級用水標(biāo)準(zhǔn),美國測試和材料實(shí)驗(yàn)社團(tuán)組織(ASTM),臨床試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)國際委員會(NCCLS),美國藥學(xué)會(USP)等。同時,我國也有相應(yīng)的純水標(biāo)準(zhǔn):ZG國家電子級超純水規(guī)格GB/T11446-1997和ZG國家實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格GB6682-92等。因此市面上絕大多數(shù)的純水系統(tǒng),無論是進(jìn)口的還是國產(chǎn)的,都是依據(jù)這些標(biāo)準(zhǔn)來設(shè)計(jì)流程的。6、純水的應(yīng)用目前純水主要應(yīng)用在兩大領(lǐng)域:一、生命科學(xué)應(yīng)用領(lǐng)域二、分析和常規(guī)應(yīng)用領(lǐng)域生命科學(xué)應(yīng)用方面,主要有:細(xì)菌細(xì)胞培養(yǎng),臨床生物化學(xué),電泳,電生理學(xué),酶聯(lián)免疫吸附分析,內(nèi)毒素分析,組織學(xué),水栽培,細(xì)胞免疫化學(xué),哺乳動物細(xì)胞培養(yǎng),介質(zhì)制備,微生物分析,分子生物學(xué),單克隆抗體研究,植物組織培養(yǎng),放射性免疫分析等等。分析和常規(guī)應(yīng)用方面,主要有:蒸餾水器供水,蒸汽發(fā)生器,玻璃器皿清洗,樣本稀釋和試劑制備,超純水系統(tǒng)供水,固相萃取,普通化學(xué),電化學(xué),分光光度計(jì),TOC分析,水質(zhì)分析,離子色譜,火焰法原子吸收(Flame-AAS),石墨爐原子吸收(GF-AAS),GX液相色譜(HPLC),液質(zhì)聯(lián)用(HPLC-MS),電耦合等離子光譜儀(ICP-AES),等離子質(zhì)譜(ICP-MS),痕量金屬檢測,氣質(zhì)聯(lián)用(GC-MS)等等.對水的純度要求極高的幾個主要應(yīng)用:電泳:電泳用水Z重要的要求是生物活性物質(zhì)諸如內(nèi)毒素(通常小于0.05EU/ml),核糖核酸酶和蛋白酶(不可測定)的去除。**用電阻率18.2MΩ-cm,TOC<10ppb,0.1μm或更小孔徑的微濾以及細(xì)菌含量低于1CFU/ml的超純水作為供水。cfu/cm指的是每平方厘米樣品中含有的細(xì)菌菌落總數(shù)內(nèi)毒素分析:從分離到細(xì)胞培養(yǎng)的各種應(yīng)用領(lǐng)域用水都要求規(guī)定內(nèi)毒素指標(biāo),內(nèi)毒素Zda指標(biāo)范圍從0.25IU/ml到0.03IU/ml。對內(nèi)毒素分析,適用少內(nèi)毒素的超純水,通常是0.05IU/ml或更小。超濾是制造少內(nèi)毒素超純水的必須手段(國際上通常使用MWCO為5000道爾頓的超濾膜),而且可以結(jié)合UV等進(jìn)行光氧化。IU應(yīng)該是國際單位的意思,IU/ML如果是液體中某種物質(zhì)的含量濃度,那就是每豪升所含該物質(zhì)國際單位的數(shù)量。一般像沒有明確固定結(jié)構(gòu)成份的一類物質(zhì)如抗生素采用國際單位,以成份的KJ活性作比較,就像青霉素30萬單位(IU)等石磨爐原子吸收光譜:GF-AAS與其他原子吸收光譜測定的不同之處是,其火焰爐被電子發(fā)熱石墨管或棒替代,能在元素分析中達(dá)到很高的靈敏度。GF-AAS要求ding級純水系統(tǒng),提供ppt級的雜質(zhì)水平,18.2MΩ-cm的電阻率和低TOC水平。內(nèi)置監(jiān)測儀提供純度保證,Z終的水質(zhì)指標(biāo)是由良好的預(yù)處理系統(tǒng),加上連續(xù)循環(huán)流路和純水的超純化而實(shí)現(xiàn)。電感耦合等離子光譜儀:在ICP-AES應(yīng)用中,對不同元素的靈敏度明顯不同,但金屬、過渡金屬、磷和硫檢測下限都在ppb范圍內(nèi)。ICP-AES對水的純度要求相當(dāng)嚴(yán)格,電阻率大于18MΩ-cm的超純水是必須的,TOC的要求一般不太重要,前處理要求反滲透或離子交換。等離子質(zhì)譜:ICP-MS可被用于測定在ppt水平的元素。對這種靈敏的ICP-MS分析工作,水的純度要求非常嚴(yán)格,要求水中雜質(zhì)在ppt水平,電阻率18.2MΩ-cm和較低的TOC。Z終的水質(zhì)指標(biāo)是由良好的預(yù)處理系統(tǒng),加上連續(xù)循環(huán)流路和純水的超純化而實(shí)現(xiàn)。質(zhì)譜分析:質(zhì)譜能對混合物進(jìn)行痕量分析,由于其高靈敏度,要求Z高純度的用水。所有的樣本制備和前處理,例如固相萃取都需要超純水。要求水中雜質(zhì)在ppt水平,進(jìn)行有機(jī)物分析時要求電阻率18.2MΩ-cm,非常低的TOC,一般指標(biāo)小于3ppb。痕量金屬檢測:先進(jìn)的現(xiàn)代分析儀器不斷提升分析的靈敏度。痕量元素現(xiàn)在通過使用諸如ICP-MS技術(shù),可測定在ppt和亞ppt水平的物質(zhì)。痕量分析工作需要不含可測定成分的純水,并且水質(zhì)要求適用于Z嚴(yán)格Z靈敏的ICP-MS工作。因此,空白試劑,標(biāo)準(zhǔn)樣稀釋和樣本制備均需要純度Z高的超純水,甚至需要在無塵室中操作。隨著科技的發(fā)展,越來越多的應(yīng)用開始要求使用純度高的超純水。7、超純水保持**水質(zhì)的方法超純水取水后很容易遭到環(huán)境污染,所以使用前取水(即取即用)方式時Z合適的。只有把超純水與環(huán)境接觸的時間縮到極短,才能夠獲得純度極高的超純水。在配置高純度的化學(xué)試劑時,盡量不要使用長時間儲桶中存放的超純水,因?yàn)閮ν敖?jīng)長時間使用后,會因雜質(zhì)、微生物的污染而造成水質(zhì)的劣化,像這種水,在使用時已經(jīng)不再是超純水。純水儲桶**安裝空氣過濾器,防止環(huán)境因素造成的污染。儲水桶請勿放置在日光直射處,水溫上升,容易造成微生物繁殖。特別是半透明儲水桶,也會因?yàn)槿展馔ㄍ付斐稍孱惙敝?。超純水取水時一定要將初期的出水放掉,以獲得穩(wěn)定的水質(zhì)。取水時讓超純水順著容器側(cè)壁流入,盡量不要讓氣泡產(chǎn)生,可降低空氣污染。請不要在終端濾器后再連接軟管,使用直接取水的方式才能獲得純度高的超純水。長時間不用純水時,應(yīng)將壓力儲水桶中的RO水全部放掉以防止污染。超純水機(jī)若長時間不使用,再次使用時應(yīng)把初期純水充分放掉以確保水質(zhì)。原則上,純水機(jī)應(yīng)至少每710天通水一次,以防止微生物污染。超純水使用要點(diǎn):1.即取即用2.排掉前端初期水3.取水時避免產(chǎn)生氣泡[詳細(xì)]
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2018-12-03 10:00
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Cascada AN實(shí)驗(yàn)室超純水機(jī)
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2011-06-15 00:00
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實(shí)驗(yàn)室超純水機(jī) Aquaplore3S
- 艾科浦Aquaplore3S實(shí)驗(yàn)室超純水機(jī)產(chǎn)品特點(diǎn):1.具備完整的凈化單元:a.自來水前置凈化單元;b.自來水兩級反滲透除鹽預(yù)純化單元;c.無菌純水儲水單元(非壓力桶式);d.超純凈化單元;e.后置處理單元;f.全智能監(jiān)控單元。2.全智能控制系統(tǒng),支持多語言模式,多用戶使用、獨(dú)立計(jì)價。真彩液晶觸摸屏,圖形人機(jī)界面,操作和信息線上查詢一步到位。(非RS232端口外接電腦操作查詢)3.多點(diǎn)全線監(jiān)控:源水水質(zhì)/壓力/溫度/流量;前置凈化單元水通量累計(jì);預(yù)純化水水質(zhì)/用水量;純水儲水量;超純水水質(zhì)/用水量累計(jì);UV壽命;超濾水通量累計(jì)。4.實(shí)際耗材運(yùn)行確效數(shù)據(jù)的設(shè)置,作為線上診斷的標(biāo)準(zhǔn),便于維護(hù)保養(yǎng);耗材更換顯示的提醒。(非時間設(shè)定耗材提醒)5.全系統(tǒng)運(yùn)行異常(源水、預(yù)純化水、超純水的水質(zhì)水量)線上自我診斷,警示或系統(tǒng)自動停止運(yùn)行,系統(tǒng)重要零組件(電磁閥、增壓泵、UV燈、傳感器等)智能故障判斷,線上更換指示。6.兩級反滲透深度除鹽,原水水質(zhì)小于2000μs,預(yù)純化水水質(zhì)≥0.2MΩ(GB6682-2008三級水),系統(tǒng)除鹽率≥99.5%,自來水利用率60-80%,產(chǎn)水量可選5L/h、10L/h、20L/h。7.純水/超純水各自定量取水,取水量可從10毫升到200升自由設(shè)定,其極ng確度能達(dá)到±2ml。8.真采顯示屏在線顯示取水水質(zhì)、取水總量及流速,讓使用者一目了然取水狀況。9.全系統(tǒng)所有監(jiān)控數(shù)據(jù)實(shí)時采集,線上查閱,無需外接電腦儲存,數(shù)據(jù)儲存量可達(dá)一年以上。10.數(shù)據(jù)每月透過USB上傳至云端服務(wù)ZX進(jìn)行備份與診斷,由專業(yè)工程師追溯分析上傳數(shù)據(jù),根據(jù)分析結(jié)果,向客戶提出診斷報告書和預(yù)防保養(yǎng)建議書。11.系統(tǒng)凈化單元及元器件的即插即用模組化設(shè)計(jì),讓系統(tǒng)確效驗(yàn)證中的校準(zhǔn)、維護(hù)、清洗、消毒、采樣更加容易進(jìn)行。12.實(shí)時線上TOC檢測,測量范圍1-999ppb,精度為±15%。具體參數(shù)請下載資料查看![詳細(xì)]
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2018-11-13 15:46
產(chǎn)品樣冊
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實(shí)驗(yàn)室超純水機(jī) ADW-1001-M
- 設(shè)備名稱艾科浦實(shí)驗(yàn)室超純水機(jī)設(shè)備型號ADW-1001-M1、技術(shù)參數(shù)造水速度:10L/h取水速度:1.0-1.5L/min產(chǎn)水水質(zhì)(一機(jī)同時產(chǎn)出兩種水質(zhì)):純水水質(zhì):電導(dǎo)率:2-10μs/cm25℃(原水TDS<200ppm),符合ZG實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格GB/T6682-2008三級水標(biāo)準(zhǔn)超純水水質(zhì):電阻率:18.2MΩ.cm@25℃TOC*<5ppb微生物<1cfu/ml顆粒(>0.2um)<1個/ml2、功能特點(diǎn)自來水進(jìn)水,全自動連續(xù)產(chǎn)水,極大的滿足了實(shí)驗(yàn)室的用水需求;開機(jī)快速達(dá)到18.25MΩ穩(wěn)定水質(zhì),節(jié)水、節(jié)電、節(jié)時;微電腦芯片全自動控制設(shè)備運(yùn)行,符合GLP安全要求;開機(jī)自檢、缺水保護(hù)報警、停電自動復(fù)位、純水箱滿水后自動停機(jī)、超低壓保護(hù)、UV燈失效報警等功能;采用進(jìn)口的RO膜、離子交換樹脂、拋光核子級樹脂、靜音高壓泵、電磁閥等,產(chǎn)品性能得到Zda化的保證;RO自動沖洗,定期滅菌,Zda化延長配件使用壽命;水質(zhì)在線監(jiān)測系統(tǒng),可即時測量產(chǎn)水的水質(zhì)。3、產(chǎn)品特點(diǎn)重要零部件采用原裝進(jìn)口,材料符合美國NSF和水質(zhì)協(xié)會標(biāo)準(zhǔn);嚴(yán)格執(zhí)行ISO9001:2008質(zhì)量管理體系,確保產(chǎn)品質(zhì)量均一穩(wěn)定;標(biāo)準(zhǔn)化模塊設(shè)計(jì)生產(chǎn),使產(chǎn)品維修維護(hù)更有保障;“預(yù)防保養(yǎng)”型售后服務(wù)體系,結(jié)合艾科浦EMOAS網(wǎng)絡(luò)管理平臺,電腦化管理設(shè)備歷史運(yùn)行狀況,確保設(shè)備長期穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)。4、適用范圍氣相色譜分析、色譜質(zhì)譜、原子吸收光譜、原子發(fā)射光譜、分光亮度法、超高壓液相色譜、GX液相色譜、蛋白電泳、NP分析儀、VOC分析、TOC分析。5、工作條件進(jìn)水水源:市政自來水,原水電導(dǎo)率<1000μs/cm@25℃,總硬度<200ppm,PH:6.5-8.5,游離氯<1ppm;進(jìn)水壓力:2-5Kg,水溫5-35℃;工作環(huán)境:溫度5-40℃,避免陽光直射;工作電源:220V/50HZ,電功率:350W。6、其他說明技術(shù)文件:隨機(jī)提供產(chǎn)品使用說明書、產(chǎn)品安裝指南等相關(guān)技術(shù)資料;技術(shù)服務(wù)和培訓(xùn):免費(fèi)安裝、調(diào)試和操作培訓(xùn);質(zhì)量保證:1年;產(chǎn)品彩頁:見附件7、外形尺寸H*W*D(mm):540*380*480[詳細(xì)]
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2018-11-15 10:02
產(chǎn)品樣冊
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2024-09-28 21:32
實(shí)驗(yàn)操作
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2009-09-14 00:00
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2014-04-08 00:00
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2018-09-04 10:00
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2013-06-19 00:00
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2009-06-17 00:00
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2024-09-14 17:28
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2024-09-19 06:28
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2013-01-17 00:00
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