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- 巨蟹king87 2016-06-25 00:00:00
- 目前與液相色譜-質(zhì)譜配套的離子化器主要是電噴霧(Electrospray Ionization, ESI),其原理是:將含有樣品的流動相經(jīng)過毛細管注入離子化器。毛細管上加3-5kV的直流電壓,使流動相帶電。由于同性電荷間的庫侖斥力,液體會形成泰勒錐(Taylor cone),當(dāng)庫侖斥力大于液體的表面張力和粘性時(瑞利極限),就會使液滴脫離泰勒錐而發(fā)生噴射。 液體噴入的室內(nèi),通有熱的惰性氣體。液滴噴入后受熱,逐漸蒸發(fā)。蒸發(fā)的過程中,由于液滴變小,表面積也變小,使得表面電荷密度再次上升。于是液滴會在庫侖斥力的作用下再次分裂,直到回到瑞利極限之內(nèi),從而形成平均粒徑很小的噴霧。電荷在使液滴變細的同時,也會使溶液中的可電離物質(zhì)帶電荷。比如,當(dāng)ESI正模式下工作時,伯胺和仲胺,在會結(jié)合一個質(zhì)子,形成帶正點荷的季銨離子。質(zhì)譜的工作原理就是按照離子的荷質(zhì)比來進行分離和探測。不帶電荷的物質(zhì)在質(zhì)譜上基本上是看不到響應(yīng)的。 如果流動相里有高濃度的緩沖鹽,由于鹽由陰陽離子構(gòu)成,在ESI中得失電荷的能力往往強于待測物,所以會優(yōu)先得/失電荷,于是跟待測物形成了競爭,降低了待測物的離子化效率,所以就降低了待測物的響應(yīng)。并且,當(dāng)有大量其他離子存在時,液滴表面離子過于密集,樣品中被測離子較難到達液滴表面,較難通過離子蒸發(fā)模式形成氣相離子,樣品信號強度響應(yīng)隨著其他離子濃度的而降低。這樣的影響被稱作離子YZ。為了避免離子YZ,液相色譜-質(zhì)譜采用的流動相通常采用可揮發(fā)的物質(zhì)來調(diào)節(jié)pH,比如甲酸、乙酸銨
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