前言 

       多氯聯(lián)苯(PCBs)又稱氯化聯(lián)苯,是一類人 工合成有機物，是聯(lián)苯苯環(huán)上的氫原子為氯所 取代而形成的一類氯化物，是首批列入“關(guān)于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約”受控名單的 12 種持久性有機污染物（POPs）之一。 與常規(guī)污染物不同，PCBs 化學性質(zhì)很穩(wěn)定， 在環(huán)境中不可能通過水解或類似的反應以明顯 的速度降解。自然界的分解作用是靠土壤中微 生物酶進行生物降解和依賴日光中紫外線進行光解，但效率不高。因此，PCBs 在環(huán)境中滯 留時間相當長，在土壤中的半衰期可長達 9～ 12a。 

       本文參考《HJ 834-2017 土壤和沉積物半揮發(fā)性有機物的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法》提供的方法，使用 LabTech Flex-HPSE 全自動GX快速溶劑萃取儀、MultiVap-10 多通道平行濃縮儀和 GPC Cleanup 800 全自動凝膠凈化系統(tǒng)，進行沉積物中多氯聯(lián)苯的萃取及凈化，并用氣質(zhì)聯(lián)用儀進行檢測。方法中測試的 28 種目標多氯聯(lián)苯回收率在 64.6%~94.6%之間， RSD 在 4.6%~9.2%之間。 

       LabTech LabTech Flex-HPSE 全自動GX快速溶劑萃取儀、MultiVap-10 多通道平行濃縮儀和 GPC Cleanup 800 全自動凝膠凈化系統(tǒng)很好的完成了土壤和沉積物樣品的提取、濃縮和凈化工作，并實現(xiàn)自動化，提高了實驗效率，減少了人為誤差。

關(guān)鍵詞 Flex-HPSE，MultiVap-10，GPC Cleanup 800，土壤和沉積物，多氯聯(lián)苯， HJ 834-2017

1、儀器設(shè)備及試劑

1.1 儀器設(shè)備

 Flex-HPSE 全自動GX快速溶劑萃取儀，萊伯泰科公司；

MultiVap-10 多通道平行濃縮儀，萊伯泰科公司；

GPC Cleanup 800 全自動凝膠凈化系統(tǒng)，萊伯泰科公司；

 7890B-5977B 氣質(zhì)聯(lián)用儀，安捷倫公司

1.2 試劑

丙酮，正己烷，乙酸乙酯，環(huán)己烷（色譜純 FISHER Chemical）；

硅藻土（100~400 目）：在馬弗爐 400℃烘烤 4 小時后冷卻，置于玻璃瓶中

干燥器內(nèi)保存；

石英砂（20~50 目）：在馬弗爐 400℃烘烤 4 小時后冷卻，置于玻璃瓶中干

燥器內(nèi)保存；

弗羅里硅土（60~100 目）：在馬弗爐 400℃烘烤 4 小時后冷卻，置于玻璃

瓶中干燥器內(nèi)保存；

多氯聯(lián)苯混合標準液：10μg/mL，異辛烷，百靈威公司；

內(nèi)標液：鄰硝基溴苯，10μg/mL，丙酮，百靈威公司

2、實驗過程

2.1 樣品萃取

       稱取 5.0g（精確記錄）沉積物樣品，3.5g 弗羅里硅土，3.2g 硅藻土，混合均勻填裝入 22mL 萃取罐中。調(diào)用相應的方法（見圖 1），進行萃取，其中萃取溶劑為丙酮正己烷混合溶劑，體積比1:1。收集到的萃取液在35℃水浴下，氮吹（3psi）濃縮至約 5mL，待 GPC 凈化。

圖 1 土壤和沉積物多氯聯(lián)苯的加壓流體萃取方法

2.2 凝膠凈化過程

        按照下列條件，對 2.1 中的萃取液進行凝膠凈化，收集的餾分液體，在 35℃水浴下，氮吹（3psi）濃縮至 1mL，得到待測樣品，待 GC-MS 檢測。濃縮過程中，用正己烷淋洗杯壁。

       凝膠凈化柱：Bio-beads S-X3，20*300mm；

       流動相：乙酸乙酯：環(huán)己烷 1:1（v:v）；

       流速：5mL/min；

       進樣量：5mL；

       餾分收集時間：9.6~20min。

2.3 空白樣品

       用石英砂代替實際樣品，進行 2.1 和 2.2 的步驟，得到空白試樣。

2.4 空白加標樣品

       在 2.1 中用石英砂代替實際樣品，且在萃取罐裝填過程中加入 10μL 的10μg/mL 多氯聯(lián)苯混合標準液，然后按照 2.1 和 2.2 的步驟進行空白加標樣品的萃取凈化，得到空白加標樣品試樣?？瞻讟悠返募訕藵舛葹?20μg/kg。

2.5 GC-MS 檢測

2.5.1 氣質(zhì)條件

       色譜柱：HP-5ms 30m*0.25mm*0.25μm；

       進樣口溫度：280℃；

       柱流速：1mL/min（恒流）；

       不分流進樣：吹掃流量：60mL/min，吹掃時間：1.0min；

       進樣量：1μL；

       柱箱溫度：50℃，保持 1min，以 25℃/min 升溫至 180℃，保持 2min，以5℃/min 升溫至 280℃，保持 5min。

       四極桿溫度：150℃；離子源溫度：280℃；傳輸線溫度：290℃；

       掃描模式：選擇離子掃描（SIM），28 種多氯聯(lián)苯及內(nèi)標的主要特征離子

       參見表 1；

       溶劑延遲時間：6.5min。

表 1 28 種多氯聯(lián)苯及內(nèi)標的主要特征離子

2.5.2 標準曲線繪制

       用 10μg/mL 多氯聯(lián)苯混標配制標準系列，多氯聯(lián)苯目標化合物標準系列濃度為：50ng/mL、100ng/mL、500 ng/mL、1000 ng/mL，分別加入內(nèi)標溶液，使內(nèi)標濃度均為 500 ng/mL。

       按照 2.5.1 氣質(zhì)條件進行分析，得到不同濃度各目標化合物的質(zhì)譜圖，記錄各目標化合物的保留時間和定量離子質(zhì)譜峰的峰面積。

2.5.3 測定

       分別取待測樣品（2.2）、空白試樣（2.3）和加標樣品試樣（2.4），按照與繪制標準曲線相同的分析步驟進行測定。

3、實驗結(jié)果

3.1 多氯聯(lián)苯標樣 SIM 色譜圖

       圖 2 為 100ng/mL 的多氯聯(lián)苯混標 SIM 色譜圖。

圖 2 100ng/mL 的多氯聯(lián)苯混標 SIM 色譜圖

3.2 標準曲線繪制結(jié)果

       采用內(nèi)標法定量，以目標化合物和內(nèi)標化合物的相對濃度作為橫坐標，目標化合物的定量離子峰和內(nèi)標化合物的特征離子峰的相對響應為縱坐標得到各目標化合物的定量標準曲線。

       28 種目標化合物得到的標準曲線相關(guān)系數(shù) R2 ≥0.995。以 PCB8、PCB77、PCB153、PCB128、PCB170 和 PCB209 為例，標準曲線繪制結(jié)果如下：

圖 3 多氯聯(lián)苯目標化合物標準曲線繪制結(jié)果

3.3 空白樣品

       圖 4 為空白樣品的 SIM 色譜圖，從圖 4 中可以看出，空白樣品中除個別雜峰外，在目標化合物位置均未有檢出，說明實驗過程中所使用的溶劑、材料及儀器等均不產(chǎn)生干擾。

圖 4 空白樣品的 SIM 色譜圖

3.4 樣品定量結(jié)果

       圖 5 為沉積物樣品 SIM 色譜圖。實驗中做了三組樣品平行，結(jié)合 3.2 標準曲線繪制結(jié)果計算出樣品中各目標化合物的含量（μg/kg），結(jié)果如表 2 所示。其中 PCB81、PCB114、PCB126 在樣品中未檢出，而 PCB169 和 PCB170 由于在其出峰位置處存在較大干擾，無法定量。三組樣品的結(jié)果RSD1.8%~12.4%。

圖 5 沉積物樣品 SIM 色譜圖

表 2 沉積物樣品的定量結(jié)果

3.5 加標回收率結(jié)果 

       圖 6 為空白加標樣品的 SIM 色譜圖。整個實驗過程的加標回收率結(jié)果如表 3 所示。28 種 PCB 的回收率在 64.6%~94.6%之間，RSD 在 4.6%~9.2%之間。

圖 6 空白加標樣品 SIM 色譜圖

表 3 加標回收率結(jié)果

4、結(jié)果與討論

       本方法測試的 28 種目標多氯聯(lián)苯回收率在 64.6%~94.6%之間，RSD 在4.6%~9.2%之間。用本方法測試實際沉積物樣品中 28 種目標多氯聯(lián)苯的含量在3.3μg/kg ~501μg/kg 不等。方法中使用的 LabTech LabTech Flex-HPSE 全自動GX快速溶劑萃取儀、MultiVap-10 多通道平行濃縮儀和 GPC Cleanup 800 全自動凝膠凈化系統(tǒng)很好的完成了土壤和沉積物樣品的提取、濃縮和凈化工作，并實現(xiàn)自動化，提高了實驗效率，減少了人為誤差。

參考標準

1、HJ 834-2017 土壤和沉積物 半揮發(fā)性有機物的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法

（來源：北京萊伯泰科儀器股份有限公司）