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  kvygjsf 2014-12-01 00:00:00

  氯化聚乙烯 （CPE）為飽和橡膠，通用普通硫磺硫化體系不能對其有效的硫化。作為一種耐熱氧臭氧老化、阻燃、物理綜合性能優(yōu)良合成橡膠，廣泛用于礦用電纜及普通護(hù)套電纜、膠管、膠板、膠帶等CPE制品。其硫化體系主要用過氧化物硫化體系、硫脲類、噻二唑類、三唑二巰基胺鹽類等，近幾年出現(xiàn)幾種成本較低，且能應(yīng)用于低溫硫化的新型助劑。 硫脲硫化體系 硫脲體系是CPE有效的硫化體系，其中活性Z高且有效的是NA－22，Na-22交聯(lián)CPE后形成－C－S－C－鍵，抗撕裂性能優(yōu)于過氧化物的－C－C－鍵，但耐老化性能不及過氧化物體系。另外，在直接蒸汽硫化時，若使用Na-22，制品表面會出現(xiàn)噴霜現(xiàn)象，嚴(yán)重影響制品外觀。但其硫化膠的交聯(lián)效率不高，得不到高性能的硫化膠。據(jù)資料介紹，Na-22可引起致癌、生育損害與致畸、皮膚過敏等，在國外已基本淘汰，國內(nèi)用量也逐年減少。 2過氧化物體系 在過氧化物體系中，應(yīng)用Z多的是DCP，它的成本較低且硫化速度較快。但DCP在硫化時產(chǎn)生刺激性氣味的乙酰苯，會對生產(chǎn)工人工作環(huán)境造成較壞影響。其它常用的過氧化物品種還有BIPB[二（過氧化叔丁基）二異丙苯]和雙二五[2，5－二乙基－2，5－二(過氧化叔丁基)已烷]，二者分子結(jié)構(gòu)中含有兩個有效過氧基基團(tuán)，而且硫化后不產(chǎn)生刺激性氣味，在制品中可完全代替DCP。表3對四種硫化劑的基本數(shù)據(jù)作了比較，三者性質(zhì)比較相近，比較適合155℃－180℃的溫度下硫化。 在過氧化物硫化體系中，加入助交聯(lián)劑TAC或TAIC會使硫化的焦燒時間略為延遲，隨著硫化時間的延長，助交聯(lián)劑出現(xiàn)明顯的促進(jìn)交聯(lián)效應(yīng)?？赡芤?yàn)樵诹蚧磻?yīng)的初期階段，助交聯(lián)劑分子自身發(fā)生環(huán)化聚合，并與橡膠分子接枝而消耗部分橡膠分子自由基，此些自由基在無助交聯(lián)劑時本應(yīng)產(chǎn)生正常的化學(xué)交聯(lián)。隨著硫化時間的延長，烯丙基的雙鍵與橡膠發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)占主導(dǎo)地位，形成活性劑橋鍵，從而提高了交聯(lián)效率。TAC與TAIC硫化效果的差別取決于分子活性有所不同，由于結(jié)構(gòu)相似，對硫化影響差別并不明顯。 3噻二唑硫化體系 噻二唑硫化體系是由胺類促進(jìn)劑、噻二唑衍生物和堿性金屬氧化物(氧化鎂或氫氧化鎂) 組成，噻唑巰基團(tuán)的質(zhì)子呈高度酸性，因此和堿反應(yīng)后很容易生成硫黃陽離子，然后可以與CPE 的碳氯鍵發(fā)生反應(yīng)，取代氯并生成碳硫鍵，所以硫化速度很快，硫化膠具有很高的強(qiáng)伸性能。 但是噻二唑硫化劑在使用時，焦燒時間差，加工的膠料保存時間短，限制了在工業(yè)中的應(yīng)用。 國外的交聯(lián)劑主要有ECHO.A（美）、Vanax 189（美）Rhenogran TDD（德），在促進(jìn)劑Vanax 808（美）、Rhenogran NC（德）等作用下，能有效交聯(lián)CPE，但是由于此類助劑的價格太高，導(dǎo)致了其在國內(nèi)推廣緩慢。 4三唑二巰基胺鹽編輯 三唑二巰基胺鹽硫化劑是整合了噻二唑硫化劑和促進(jìn)劑（正丁醛和苯胺縮合物）有效基團(tuán)的單一物質(zhì)，克服了噻二唑及促進(jìn)劑對橡膠交聯(lián)后，鍵的不規(guī)則分布缺點(diǎn)，使得橡膠交聯(lián)體成為穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。相對于噻二唑體系，該鹽還因特殊基團(tuán)的引入從而改變了體系的PH值，由強(qiáng)酸性變成中性，改變了酸性填料對體系的不良影響，使得橡膠交聯(lián)時更具化學(xué)活性。因此該體系交聯(lián)的CPE橡膠在物理性質(zhì)或化學(xué)性質(zhì)都有著質(zhì)的提升。該類產(chǎn)品還能以芳烴油為增塑劑，能降低成本，也適合無模無壓低壓硫化，工藝要求不高，硫化膠料時不產(chǎn)生臭味，硫化溫度內(nèi)不分解，環(huán)保無毒。 代表產(chǎn)品為：硫化劑FSH、交聯(lián)劑TEHC。 5其它新型特殊助劑 4.1 硫化劑CV1520，成分不明，能有效低溫硫化。 4.2 EataMix TCHC，適用于低壓無模（常規(guī)過氧化物體系須要較高的硫化溫度及壓力）硫化，加工安全性好，焦燒時間較長。體系可以用廉價的增塑體系（如芳烴油），代替高價的DOP等增塑劑。 4.3 硫化劑T1681，可用于氯化聚乙烯橡膠的硫化交聯(lián)，可以適用于多種形式的硫化工藝。 6簡單對比 過氧化物體系如DCP，是氯化聚乙烯的GX硫化劑，但不適宜用于無模硫化，且要根據(jù)使用條件正確選擇過氧化物品種。 噻二唑類硫化劑與三唑二巰基胺鹽系列硫化效果較好，但焦燒性能需要注意調(diào)整。 CV1520、 EataMix TCHC、T1681等為復(fù)合硫化劑，性能較接近噻二唑類與FSH系列。

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