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  smart一boy 2016-12-02 04:26:32

  電極電勢(shì)有個(gè)公式，實(shí)際電極電勢(shì)=標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)+（0.059/n）*log（還原物活性/氧化物活性）.而PH是和溶液中氫離子濃度有關(guān)，當(dāng)氫離子影響到還原物活性或者氧化物活性的時(shí)候，就會(huì)影響到電極電勢(shì) 即能斯特方程 Nernst方程(φ~c， φ~p， φ~pH的關(guān)系) E=Eθ + RT/nF*lg[Ox/Red] 式中──氧化型和還原型在溫度T及某一濃度時(shí)的電極電勢(shì)（V） ──標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)（V） R──氣體常數(shù)8.3143 J/(K·mol) T──溫度K F──法拉第常數(shù)=NA（阿伏伽德羅常數(shù)）×e（每個(gè)電子的電量）（96500庫(kù)侖） n──電極反應(yīng)中得失的電子數(shù) 應(yīng)用Nernst方程的注意事項(xiàng): (1) φ的大小決定于[氧化型]/[還原型]活度的比 (2) 電對(duì)中的固體、純液體濃度為1，溶液濃度為相對(duì)活度，氣體為相對(duì)分壓。 p / pθ (3) 氧化型、還原型的物質(zhì)系數(shù)，作為活度的方次寫(xiě)在Nernst方程的指數(shù)項(xiàng)中 (4) 有H+， OH– 參與時(shí)，當(dāng)H+， OH– 出現(xiàn)在 氧化型時(shí)，H+， OH– 寫(xiě)在方程分子項(xiàng)中， H+， OH– 出現(xiàn)在還原方時(shí)，H+， OH –寫(xiě)在方程中分母項(xiàng)中。 (5) Nernst方程與溫度有關(guān)。 Ce4++e-====ce3+ 無(wú)氫離子氫氧根參與 與ph無(wú)關(guān) 2. 為什么高氯酸對(duì)它電勢(shì)的提升會(huì)大于硝酸？ 顯然高氯酸酸酸性 氧化性強(qiáng)于硝酸 Cl(VII)－(－I) ClO4－＋8H＋＋8e－＝Cl－＋4H2O 1.389 Cl(VII)－(0) ClO4－＋8H＋＋7e－＝1/2Cl2＋4H2O 1.39 N(V)－(IV) 2NO3－＋4H＋＋2e－＝N2O4＋2H2O 0.803 N(V)－(III) NO3－＋3H＋＋2e－＝HNO2＋H2O 0.934 N(V)－(II) NO3－＋4H＋＋3e－＝NO＋2H2O 0.957 那么，Eq(Ce4+/Ce3+) = 1.28V 顯然硝酸對(duì)ce在標(biāo)況下難以氧化 而高氯酸卻可以 3. 非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，修正鈰電極的電勢(shì)時(shí)，要不要修正氫離子濃度？ 鈰電極無(wú)需修正ph，但另一對(duì)電極需要修正（即便是H+，oh-有關(guān)更需修正） 鈰電極需修正濃度溫度等

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