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  a13762644415 2016-04-27 00:00:00

  　　水泥生產(chǎn)其實(shí)是一個極其復(fù)雜的過程，在生產(chǎn)過程中由于各種的原因，熒光分析結(jié)果和化學(xué)分析結(jié)果有時會出現(xiàn)偏差，通過幾年的摸索和大量的試驗(yàn)對比總結(jié)出以下幾方面因素： 　　一、制樣方法的影響 　　制樣方法是確保熒光檢驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確性的重要環(huán)節(jié)，在儀器穩(wěn)定的情況下，可以說絕大多數(shù)誤差都來自于制樣方法。 　　我們常用的制樣方法有粉末壓片法和熔融片法。熔融片法制樣成本高且時間長，但能克服礦物效應(yīng)和顆粒度效應(yīng)。壓片法操作簡單，速度快，成本低，但是壓片法存在較嚴(yán)重的礦物效應(yīng)和顆粒度效應(yīng)。礦物效應(yīng)即：1、每種礦物或相對分析線的吸收不同;2、待分析元素只存在于某一礦物或物相中，經(jīng)研磨后不同礦物雖混合均勻在一起，但不同礦物對分析線的吸收存在很大差異;3、元素在合金的組成不同或不同化合物中，其熒光產(chǎn)額有所不同;4、物相及組成不同，使待測元素峰位產(chǎn)生位移，及使背景強(qiáng)度發(fā)生變化。顆粒度效應(yīng)即顆粒度大小影響待測元素特征X射線熒光強(qiáng)度，當(dāng)顆粒度足夠大時產(chǎn)生陰影效應(yīng)，致使一部分區(qū)域未能被檢測到，使強(qiáng)度變低。隨著生產(chǎn)規(guī)模的不斷擴(kuò)大，檢驗(yàn)樣品的增多頻次的加大，融片法不能滿足生產(chǎn)過程控制，在生產(chǎn)控制過程中大多水泥廠都采用壓片法，在使用壓片法時制樣方法就尤為重要，合適的制樣方法及操作的規(guī)范對結(jié)果起著重要的作用，使用壓片法時應(yīng)注意以下幾方面因素帶來的誤差。 　　1、不同磨盤間的誤差。我們常用的磨盤有碳化鎢和鉻鋼磨盤兩種，碳化鎢磨盤一般用于研磨生料，同樣材質(zhì)的碳化鎢磨盤，在相同的制樣方法下，用不同的磨盤研磨同一樣品檢驗(yàn)結(jié)果也存在誤差，如下圖。 　　磨盤號SiO2Al2O3Fe2O3CaOMgO 　　1#13.353.052.1243.850.65 　　13.403.062.1143.810.65 　　13.383.062.1243.830.66 　　2#13.653.102.1043.680.64 　　13.703.092.1143.650.65 　　13.713.092.1243.600.65 　　3#13.123.032.1143.920.66 　　13.203.052.1043.950.67 　　13.153.042.1243.980.66 　　所以對不同的生產(chǎn)樣品要使用固定的磨盤來研磨。鉻鋼磨盤我們一般用于研磨水泥，不同鉻鋼磨間對水泥CaO的影響較小，可以不考慮。 　　2、不同助磨劑、粘結(jié)劑的助磨效果各不相同，檢驗(yàn)強(qiáng)度也會有截然不同變化，同一樣品用不同助磨劑，檢驗(yàn)結(jié)果如下表。 　　助磨劑SiO2Al2O3Fe2O3CaOMgO 　　三乙醇胺和酒精混合液12.552.921.9644.170.68 　　12.482.921.9544.210.68 　　12.532.911.9644.190.67 　　三乙醇胺11.762.861.9344.420.69 　　11.782.861.9244.420.69 　　11.712.861.9144.390.69 　　我們常用的助磨劑有酒精、三乙醇胺、硬脂酸、甲基纖維素、淀粉、硼酸等，硬脂酸助磨效果好，且易清掃磨盤，但不易壓片，三乙醇胺助磨效果也可以，但壓出的樣品表面容易起層，酒精助磨效果較差些，甲基纖維素粘結(jié)效果好，加入熟料之類不易壓片的樣品會有很好效果。加入助磨劑后都會降低測量強(qiáng)度，對于微量元素的測定有一定的影響。 　　為防止“粘鍋”我們常使用液體助磨劑，液體助磨劑對制樣要求都比較高，一般都由滴管滴入，加入樣品和滴入助磨劑時都要求分散均勻，且受人為因素影響也較大，滴管口徑變化、不同的班次、不同操作員都可能也會引起試驗(yàn)結(jié)果偏差。液體助磨劑還易揮發(fā)，磨盤溫度也會對試驗(yàn)結(jié)果發(fā)生影響，隨著研磨時間的加長磨盤溫度的升高，會使檢驗(yàn)結(jié)果SiO2偏高CaO偏低。 　　3、振磨時間，保壓時間。研磨時間一般在120-360秒之間，根據(jù)本廠原材料及添加助磨劑來確定，并不是研磨時間越長就越細(xì)效果就越好，研磨時間太長，反而會使細(xì)粉末相互粘在一起，粒度變大，甚至出現(xiàn)“粘鍋”現(xiàn)象。在研磨生料時，試樣顆粒度會隨研磨時間的增加發(fā)生變化，這種變化是與待測元素有關(guān)的，MgO、SiO2、Fe2O3會隨研磨時間的增長強(qiáng)度增加，而Al2O3和CaO 相反，會隨研磨時間的增加強(qiáng)度降低。保壓時間一般在10秒-30秒，20秒以上結(jié)果就趨于穩(wěn)定，壓片時應(yīng)將試樣攪拌均勻，倒入磨具時攤平，不能有堆積現(xiàn)象，避免壓片密度不均帶來誤差，壓片頭必須清潔干凈，保證樣品測量面不受污染。 　　制樣方法的確定要根據(jù)自身原材料情況，通過大量的試驗(yàn)對比找出適合本廠的制樣方法，一旦制樣方法確定下來，就不能再隨意更改。我廠使用淀粉和硬酸酸不加液體助磨劑，振磨120秒，保壓30秒，收到了較好的效果樣品，重復(fù)性好，不粘鍋，且磨盤易清刷。重復(fù)制樣結(jié)果如下表： 　　SiO2Al2O3Fe2O3CaOMgO 　　diyi個13.683.012.1343.650.68 　　第二個13.673.002.1343.650.68 　　第三個13.683.012.1443.660.68 　　第四個13.673.012.1343.690.68 　　第五個13.653.002.1343.660.68 　　第六個13.663.022.1343.650.68 　　二、樣品污染的影響 　　多數(shù)樣品的分析深度都只有幾到幾十um，因此樣品表面污染也是分析誤差的主要原因之一。在粉末壓片制樣過程中，樣品很容易被污染?；覊m落入表面，手觸摸到表面，吸收空氣中的水份等都會影響測量結(jié)果。熟料和水泥，極易吸收空氣中的水份和CO2發(fā)生化學(xué)變化，所以制好樣品，要立即測量。 　　時間SiO2Al2O3Fe2O3CaOMgO 　　原 值22.005.353.3866.741.23 　　30分鐘21.985.323.3866.661.23 　　1小時21.955.313.3966.701.22 　　2小時21.835.303.4066.301.22 　　三、原材料變化的影響 　　隨著生產(chǎn)規(guī)模的擴(kuò)大，原燃材料需求量的增大，一兩個礦點(diǎn)的原材料已不能滿足生產(chǎn)的需要，就算是同一礦山的石灰石，因開采礦層不同，巖層發(fā)生變化，也將會對熒光檢驗(yàn)結(jié)果帶來一定的偏差。 　　粉煤灰具有品質(zhì)穩(wěn)定，成本低，活性好，燒失量低等優(yōu)點(diǎn)被水泥廠廣泛利用。建工作曲線時標(biāo)樣中沒配粉煤灰，生產(chǎn)時不配粉煤灰，CaO也會偏差0.4左右。 　　由于粉煤灰配料量一般比較少，會經(jīng)常常出現(xiàn)下料不暢斷料及計量不準(zhǔn)確的現(xiàn)象，使粉煤灰摻加量控制不好，造成水泥質(zhì)量的波動。當(dāng)粉煤灰摻量增加1%時，相應(yīng)的CaO會下降0.6%。 　　因此，在生產(chǎn)過程中應(yīng)關(guān)注原材料發(fā)生變化情況，化學(xué)分析與熒光結(jié)果發(fā)生偏差時，及時調(diào)整工作曲線或重新建立工作曲線。 　　四、燒失量的影響 　　熒光儀是不能測量樣品燒失量的，但樣品燒失量的變化會使熒光結(jié)果的SiO2、CaO與化學(xué)分析發(fā)生偏差，尤其對水泥CaO的影響Z為明顯。水泥配料中原材料的配料量波動、水份及稱量稱修正系數(shù)的變化都會引起水泥燒失量的變化，從而引起熒光結(jié)果與化學(xué)分析結(jié)果發(fā)生偏差，尤其是P.C水泥Z為明顯，因?yàn)镻.C水泥的滲合料比較多，配料量波動較大。當(dāng)水泥燒失量變化1的時候，CaO偏差達(dá)0.5左右，Loss增大時熒光結(jié)果會偏高，Loss減小時熒光結(jié)果會偏低，以正常生產(chǎn)情況下P.O水泥l(xiāng)oss3.5和P.C水泥Loss6.5左右為例。 　　等級Loss類型SO3CaOMgO 　　P.O4.77熒光2.6662.741.64 　　化學(xué)2.6561.761.65 　　3.53熒光2.7961.811.66 　　化學(xué)2.7861.791.65 　　2.27熒光2.7260.661.53 　　化學(xué)2.7561.611.54 　　P.C8.45熒光2.7357.561.85 　　化學(xué)2.7556.271.86 　　6.67熒光2.6856.231.92 　　化學(xué)2.6756.121.95 　　4.81熒光2.6856.361.85 　　化學(xué)2.7057.981.86 　　當(dāng)化學(xué)分析結(jié)果與熒光結(jié)果發(fā)生較大偏差時，應(yīng)觀察燒欠量的變化情況。找出偏差原因。 　　五、工作曲線的影響 　　工作曲線的好壞也是熒光結(jié)果偏差的一個重要原因，曲線上的點(diǎn)覆蓋范圍太寬或太窄，都會影響試驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確性。如不同等級的水泥應(yīng)分別取標(biāo)樣單獨(dú)建工作曲線。標(biāo)定一個理想的工作曲線不是一件容易的事，需要大量的標(biāo)樣和試驗(yàn)對比，尤其是原材料礦點(diǎn)較多的廠。 　　1、在確定適合本廠的制樣方法后，必須進(jìn)行重復(fù)性試驗(yàn)。 　　2、標(biāo)樣要從正常取樣點(diǎn)取，在開、停機(jī)時便是選取差異樣品的Z好時機(jī)，但不能太多，占標(biāo)樣總數(shù)的20%左右即可，且有一定梯度，大部分樣品為正常生產(chǎn)樣品，由兩人做化學(xué)分析，若結(jié)果超差，再由第三人做，以兩人互不超差的結(jié)果取平均值作為分析結(jié)果。 　　3、用經(jīng)驗(yàn)校正系數(shù)來校正測量元素間的吸收增應(yīng)。 　　4、每個分析程序投入使用前，都必須進(jìn)行穩(wěn)定性和準(zhǔn)確性驗(yàn)證，達(dá)到要求才可以投入使用。 　　六、儀器的穩(wěn)定性。 　　首先要保證儀器穩(wěn)定，才能說它的準(zhǔn)確性。應(yīng)每隔一個月左右，都應(yīng)檢查一下PHD，1#晶體是一個基準(zhǔn)晶體，當(dāng)電流電壓發(fā)生較大變化時，應(yīng)檢查工作曲線上的測量角度是否發(fā)生漂移;當(dāng)探測器高壓變化較大時，應(yīng)考慮探測陽極絲是否污染，將同一樣品測量10遍，檢驗(yàn)儀器是否穩(wěn)定，考慮是否更換新陽極絲。P10氣體的純度及測量樣品是否清潔干凈將直接影響到陽極絲和窗口膜的使用壽命。每天測監(jiān)控樣，每周進(jìn)行漂移校正確保測量結(jié)果的準(zhǔn)確性。 　　因此，要得到一個準(zhǔn)確的結(jié)果，選擇重復(fù)性好的制樣方法，并加強(qiáng)員工操作技能培訓(xùn)，統(tǒng)一操作手法，增強(qiáng)員工責(zé)任感，嚴(yán)格按制樣要求操作，減少人為誤差，當(dāng)熒光與化學(xué)分析結(jié)果發(fā)生偏差時，找出偏差原因及時調(diào)整，確保數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性。

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