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電解質(zhì)溶液能夠?qū)щ?,遵守歐姆定律。在一定溫度下,一定濃度的電解質(zhì)溶液的電阻為
式中,R為電阻,Ω;ρ為電阻率,Ω·m;L為兩個電極間的距離,cm;A為電極的面積,cm2。
電導(dǎo)定義為電阻的倒數(shù),有
式中,G為電導(dǎo),S;κ為電導(dǎo)率,S/cm,κ=1/ρ;Q為電導(dǎo)池常數(shù),Q=L/A。
對電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)還與溶液中存在的離子的多少及性質(zhì)有關(guān)。用摩爾電導(dǎo)的概念更能比較不同電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)能力。
摩爾電導(dǎo)是指相距1cm的兩平行的大面積電極,放人含有1mol溶質(zhì)的溶液的電導(dǎo)。有
式中,Am為摩爾電導(dǎo)率,S·m2/mol;cm為溶液中某物質(zhì)的濃度,mol/L,需說明表示濃度的化學(xué)式單元,如NaCl、 ?K2S04、?LaCl3等 電解質(zhì)的電導(dǎo)是由溶液內(nèi)的正、負(fù)離子共同擔(dān)的。強(qiáng)電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率是摩爾離子電導(dǎo)率的總和。
電解質(zhì)的電導(dǎo)是由溶液內(nèi)的正、負(fù)離子共同擔(dān)的。強(qiáng)電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率是摩爾離子電導(dǎo)率的總和。有
式中,λ+、λ-分別為正、負(fù)離子的摩爾電導(dǎo)率。
式中,cmi為離子的摩爾濃度,mol/L;λi為離子的i摩爾電導(dǎo)率。
由于離子之間的相互作用,溶液的摩爾電導(dǎo)率隨電解質(zhì)濃度而改變。當(dāng)溶液無限稀釋時,λ+、λ-趨于極大值,用λ0+、λ0-表示,稱為極限摩爾電導(dǎo)率。λ0表示離子在給定溶液無限稀釋時的極限摩爾電導(dǎo)率,僅與溫度有關(guān),是各種電解質(zhì)導(dǎo)電能力的特征常量。
離子的極限摩爾電導(dǎo)率的數(shù)據(jù)可用來計算電解質(zhì)的極限摩爾電導(dǎo)率,以比較各種溶質(zhì)的相對電導(dǎo)率,推斷電導(dǎo)變化的趨勢。
- 電導(dǎo)的測量裝置
測量裝置由電導(dǎo)儀和電導(dǎo)池組成。
一、電導(dǎo)儀的主要部件
1)供高頻交流電的測量電源。由正弦波振蕩器產(chǎn)生。
2)測量電路。分為電橋平衡式、歐姆式、分壓式和同相比例放大式。
3)指示器??煞譃橹甘酒胶恻c的示零器(如耳機(jī)、電眼等)和直讀式指示器(如電表、數(shù)字顯示等)。
二、電導(dǎo)池
用于測量溶液電導(dǎo)的電極稱為電導(dǎo)電極,而把電導(dǎo)電極按一定的幾何形狀固定起來,就構(gòu)成電導(dǎo)池。電導(dǎo)電極一般由兩片平行鉑片組成,鉑片的面積和兩片間的距離可根據(jù)不 同的要求設(shè)計。
鉑片電導(dǎo)電極可分光亮電極和鉑黑電極兩種,后者有很大的表面積,有利于減小極化效應(yīng),宜用于測定電導(dǎo)較大的溶液。此外,也有用其他材料,如石墨、、鎳、金或不銹鋼等制成電導(dǎo)電極。
三、電導(dǎo)池常數(shù)
電導(dǎo)測量的準(zhǔn)確度與電導(dǎo)池常數(shù)有密切關(guān)系。實際工作中,電導(dǎo)池常數(shù)值通過測量已知電導(dǎo)率的標(biāo)準(zhǔn)KCl溶液的電阻,由式(2.4-3)求得。為了校正所用水的電導(dǎo)率的值,Q值應(yīng)用下式計算:
Q=κRRsv/(Rsv-R) (2.4-8)
式中,R為溶液測得的電阻值;Rsv為溶劑測得的電阻值。
R、Rsv應(yīng)在同一溫度下,電導(dǎo)池中裝滿表2.4-9所組成的溶液或裝滿溶劑時進(jìn)行測量。
表2.4-9不同溫度下的標(biāo)準(zhǔn)KCl溶液的電導(dǎo)率
溫度/℃
1.0mol/L
0.1mol/L
0.01mol/L
0
0.065 41
0.007 15
0.000 776
5
0.074 14
0.008 22
0.000 896
10
0.083 19
0.009 33
0.001 020
15
0.092 52
0.010 48
0.001 147
16
0.094 41
0.010 72
0.001 173
17
0.096 31
0.010 95
0.001 199
18
0.098 22
0.011 19
0.001 225
19
0.100 14
0.011 43
0.001 251
20
0.102 07
0.011 67
0.001 278
21
0.104 00
0.011 91
0.001 305
22
0.105 94
0.012 15
0.001 332
23
0.107 89
0.012 39
0.001 359
24
0.109 84
0.012 64
0.001 386
25
0.111 80
0.012 88
0.001 413
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