本章主要提供關(guān)于濕法測量和干法測量樣品準備的信息。

概述
  在粒度測試前樣品的準備是很重要的，測量中遇到的多數(shù)問題是由樣品準備不充分引起的，比如樣品結(jié)塊、溶解、浮在表面或沒得到典型樣品，結(jié)果就會出現(xiàn)錯誤。因此要找到有效的方法來確保樣品充分準備。一旦找到了合適的分散技術(shù)，那么就要規(guī)范程序，以便對兩種樣品進行比較。
典型抽樣
  測量提取樣品時，要確保使用的樣品是有代表性的。如果是從瓶子或容器中提取的樣品，必須保證樣品是充分混勻的，如果樣品是粉狀，大顆粒易浮于容器表面，小顆粒易沉于底部。
大多數(shù)樣品都會有一些大顆粒，還會有一些小顆粒，但是大多數(shù)在兩個極端中間，從容器表面提取樣品，測量的大多是大顆粒，如果和從容器中間提取的樣品來對比測量，結(jié)果會明顯不同。
  如果樣品儲存在容器中，測量前樣品應充分混合。不要搖晃容器，這樣會加速顆粒分離。相反，用兩只手握著容器，輕輕滾轉(zhuǎn)，不停更換方向20秒，當容器是半滿時，這種方法會更好。液體樣品存在容器中也可能被分離，大顆粒沉入底部。提取典型樣品應將樣品充分混合。應當注意磁性攪拌器混合液體樣品時，由于離心分離，大顆粒易移到容器外面，這易導致樣品偏差。

干樣品應注意的問題
    首次測量樣品的*步就是決定在濕狀態(tài)下還是在干狀態(tài)下分析樣品。這是由*終使用什么樣品來決定的。如果以干燥形勢來使用或儲存樣品，用干燥分析方法較好。
  一些樣品易和濕分散劑起反應，比如可能溶解或和液體接觸時膨脹，所以只能在干燥狀態(tài)下測量。
  另一考慮問題就是物質(zhì)在干燥狀態(tài)能否自由流動，良好的表現(xiàn)為不粘連干燥粉狀樣品，可以在進料器中充分分解，而高粘性物質(zhì)卻易粘結(jié)，使測量出現(xiàn)偏差。
  樣品結(jié)塊只需要在烘箱中干燥一下即可。但精細的物質(zhì)在烘箱中干燥時，樣品會受到破壞，為了去潮，應將烘箱調(diào)到*溫度，但不要高于樣品熔點。
  如果烘箱對樣品有明顯影響，可用干燥器。沒有在空氣中受潮的新樣品是很好用的，常有很好的效果。吸潮樣品應將樣品盡快封裝入袋，以免吸潮。

濕樣品應注意的問題
    以上考慮的問題是分析干燥樣品，在濕狀態(tài)下分析樣品時更應小心，因為有更多選擇，這一章的后面部分是濕樣品準備時應注意的問題。

分散劑的選擇和準備
  *個選擇是測量濕樣品時對懸浮介質(zhì)（分散劑）的選擇。初次分析樣品時*預先檢查分散情況，將選擇好的分散劑（初期測量通常用水）加入裝有少許樣品的燒杯中并觀察結(jié)果。樣品可能溶解，這可以觀察到，如果不確定，可以對樣品進行分析并觀察遮光度，如果觀察到遮光度降低，說明樣品正在溶解。如果分散劑自身含有雜質(zhì)或顆粒，這是值得注意的。測量后安全處理樣品的問題也必須考慮，遵照當?shù)卣卟⒉捎谜_的程序來處理樣品和分散劑，大多地方法規(guī)都禁止危險的樣品和分散劑排放到水域中去。

表面活化劑和混合劑

  當遇到像樣品飄浮在分散劑表面這樣的問題時，加入表面活化劑和混合劑是有用的，下一部分簡要地解釋這種添加物的用處。

表面活化劑
  添加表面活化劑可幫助樣品準備，表面活化劑可以轉(zhuǎn)移掉作用于樣品使樣品浮于表面或結(jié)團的電荷效應。用少量添加法來添加活化劑，標準是每升一滴。如果加入太多，攪拌或抽取樣品時會產(chǎn)生泡沫，在系統(tǒng)中泡沫可能被看作顆粒，這會影響測試結(jié)果。

超聲波使用
  除了上述過程外，無論是否含有表面活化劑都可以用超聲波來幫助分散。在懸浮介質(zhì)中混合樣品時，可以用肉眼觀察是否需要超聲波。如果燒杯底部有大量顆粒結(jié)塊，將裝有樣品的燒杯放入超聲波槽里分散兩分鐘，效果會非常明顯。如果需要，當樣品加入樣品池時也可以使用超聲波，這將阻止重新結(jié)塊。

注意
  對易碎顆粒使用超聲波時要小心，因為超聲波可能會使顆粒分離。如果對使用超聲波前后的效果有疑義，則可用顯微鏡進行觀測。

干樣品應注意的問題
    首次測量樣品的*步就是決定在濕狀態(tài)下還是在干狀態(tài)下分析樣品。這是由*終使用什么樣品來決定的。如果以干燥形勢來使用或儲存樣品，用干燥分析方法較好。
  一些樣品易和濕分散劑起反應，比如可能溶解或和液體接觸時膨脹，所以只能在干燥狀態(tài)下測量。
  另一考慮問題就是物質(zhì)在干燥狀態(tài)能否自由流動，良好的表現(xiàn)為不粘連干燥粉狀樣品，可以在進料器中充分分解，而高粘性物質(zhì)卻易粘結(jié)，使測量出現(xiàn)偏差。
  樣品結(jié)塊只需要在烘箱中干燥一下即可。但精細的物質(zhì)在烘箱中干燥時，樣品會受到破壞，為了去潮，應將烘箱調(diào)到*溫度，但不要高于樣品熔點。
  如果烘箱對樣品有明顯影響，可用干燥器。沒有在空氣中受潮的新樣品是很好用的，常有很好的效果。吸潮樣品應將樣品盡快封裝入袋，以免吸潮。

干樣品應注意的問題
    首次測量樣品的*步就是決定在濕狀態(tài)下還是在干狀態(tài)下分析樣品。這是由*終使用什么樣品來決定的。如果以干燥形勢來使用或儲存樣品，用干燥分析方法較好。
  一些樣品易和濕分散劑起反應，比如可能溶解或和液體接觸時膨脹，所以只能在干燥狀態(tài)下測量。
  另一考慮問題就是物質(zhì)在干燥狀態(tài)能否自由流動，良好的表現(xiàn)為不粘連干燥粉狀樣品，可以在進料器中充分分解，而高粘性物質(zhì)卻易粘結(jié)，使測量出現(xiàn)偏差。
  樣品結(jié)塊只需要在烘箱中干燥一下即可。但精細的物質(zhì)在烘箱中干燥時，樣品會受到破壞，為了去潮，應將烘箱調(diào)到*溫度，但不要高于樣品熔點。
  如果烘箱對樣品有明顯影響，可用干燥器。沒有在空氣中受潮的新樣品是很好用的，常有很好的效果。吸潮樣品應將樣品盡快封裝入袋，以免吸潮。

茶的味覺檢測電子舌樣品前處理方法

電子舌不僅可應用于茶葉本身測試中，如產(chǎn)地、生長環(huán)境等對滋味的影響、六大茶類的滋味比較、茶葉加工過程中滋味的變化、生茶與熟茶的比較……還可以用于茶產(chǎn)品的市場調(diào)研、產(chǎn)品開發(fā)和營銷推廣等各個方面。茶葉電子舌檢測前處理過程很重要，直接影響著茶葉味覺檢測的結(jié)果。

具體操作方法：

稱取茶樣于茶杯中，加入沸水150mL，加蓋沖泡5min，迅速倒出或用三層紗布過濾得到茶湯，待溫度恢復至室溫后上機測試。

導讀：離子色譜已經(jīng)廣泛用于數(shù)十種陰陽離子的分析與檢測，具有快速、靈敏和準確的特點。樣品的屬性不一樣，應該采用合適的前處理方法。下面，離子色譜儀廠家-青島普仁儀器，為您解析樣品前處理的常見方法。

對固體樣品進行前處理的兩大類方法：

一般情況下，這些方法可用于測定非金屬離子。

方法一：將固體樣品分解，將非金屬元素轉(zhuǎn)化為相應的酸。

(1)氧瓶或氫 彈燃燒法。

該方法適用于分解溫度較低的樣品，不超過50mg。待測元素為氟氯溴等不易成含氧酸離子，吸收液推薦碳酸鈉/碳酸氫鈉。待測元素為硫磷等易成含氧酸離子，推薦使用NaOH加幾滴雙氧水，并煮沸幾分鐘，保證轉(zhuǎn)化完全。

(2)高溫爐焙燒法。

該方法適用分解溫度較高，待測元素含量較低和稱樣量較大的樣品，5g以內(nèi)。需要加入固化劑如CaOH2。

(3)電弧燃燒法。

該方法適用試樣量大，檢測精確度要求高的樣品，比如：鋼鐵生產(chǎn)及應用單位檢測產(chǎn)品中硫的含量。

(4)光降解法。

該方法適用于消解有機化合物。

方法二：對特殊固體樣品采用浸取的前處理方法

例如：

利用雙氧水對樣品進行前處理(備注：雙氧水對色譜柱有損害，可在線柱切換或鉑電極電解等);

測定尿素中的草酸根(加入氯化鈣沉淀草酸根再用鹽酸溶解測定);

對海水樣品進行前處理(電解銀電極除去海水中氯離子)等。

對液體樣品進行前處理的兩大類方法：

方法一：微膜過濾法，具體包括以下三種：

(1)濾膜或砂芯處理法。在線處理可用砂芯處理。

該方法缺點是：會有少量離子干擾實驗，因此，對于痕量離子分析，需要多次洗滌并扣除空白背景。

(2)電滲析處理法。

該方法除了用于去除顆粒物、有機污染物，還可用于去除重金屬離子等污染物。

(3)電解中和法。

該方法可以完成高濃度酸堿中痕量陰陽離子的分析。

方法二：固相萃取法，具體包括以下三種：

(1)離子交換樹脂。不同類型的樹脂可針對性地去除污染物。

(2)反相和吸附固相萃取法。

(3)螯合樹脂。該方法可以用于檢測復雜過渡金屬和鑭系金屬。

友情提示：上述總結(jié)的方法，僅供參考。離子色譜儀樣品的預處理技術(shù)，請以各個廠家使用說明為準。

（來源：青島普仁儀器有限公司）

乳制品是以牛奶、羊奶、駝奶等動物乳為原料的各種食品，主要包括液體乳類、乳粉類、煉乳類、乳脂肪類、干酪類、乳冰淇淋類和其他乳制品類七大類。牛奶中含脂肪、蛋白質(zhì)、人體所需的20種氨基酸以及較豐富的礦物質(zhì)，隨著各類乳制品成為家庭日常攝入的營養(yǎng)物質(zhì)， 其質(zhì)量安全也成為大家關(guān)注的問題。

含有牛奶脂肪的樣品

電子舌檢測前處理方法

奶酪、人造黃油、黃油、奶油、巧克力

乳制品的氣味和味道是評價其品質(zhì)的重要手段。電子舌是近年來研究的熱門話題，現(xiàn)如今，已經(jīng)有很多實驗嘗試使用電子舌分析乳制品，包括味道、風味、新鮮度、微生物生長監(jiān)測等評估。為現(xiàn)代乳品企業(yè)和相關(guān)監(jiān)管機構(gòu)提供了新的研究思路和有效手段。

但乳制品通常是高粘度或固態(tài)樣品，且基質(zhì)復雜、干擾嚴重， 易給后續(xù)分析結(jié)果帶來不利影響， 需要快速高效的樣品前處理技術(shù)。

下面以奶酪樣品為例：

1.取樣若干（>50g），以奶酪為例，保證樣品一致；

2.混勻，將樣品放于食品料理機中，打碎攪拌1min；

3.稱量，確定樣品完全混勻后，準確稱取50g樣品于料理機中；

4.加水，按照1:5的比例添加40°的蒸餾水；

5.混勻，在料理機中混勻1min；

6.離心，確定樣品混合均勻后，放于離心機中離心，3000rpm，離心10min；

7.分層取樣，離心后靜置分層移液管取上清液測試。

樣品前處理是啥？為啥要做樣品前處理？咋做樣品前處理？

呵呵，給個表情大家自己體會。

樣品前處理，無數(shù)“實驗狗”、“科研狗”的一場噩夢。徜徉科技工廠，如何優(yōu)雅的搬磚，這是個問題。

“樣品量這么大，短期內(nèi)又要出數(shù)據(jù)，有沒有辦法快速完成樣品處理？”

“有，加班吧！”

“可不可以不加班？”

“不加班，誰替你搬磚？”

“……”

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“加酸是方便多了，但是通量這么大，光擰消解罐就費半天勁，軟妹子瓶蓋都擰不開，別說這消解罐。”

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“這回巴適多了，要是連配置標準曲線也不用動手就更舒服了”

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“嗯，來勁了，搬磚去…”

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　　所謂“知己知彼，百戰(zhàn)百勝”，對樣品的前處理同樣的使用。只有選對合適的研磨儀器，才能發(fā)揮出其內(nèi)力，才能磨削出理想的研磨效果。那有關(guān)于多樣品組織研磨儀的這些奧秘，你都知道嗎？

　　多樣品組織研磨儀是應用磨模塊中的鋼珠在慣性力的作用下而對原料產(chǎn)生的高頻沖擊和摩擦進行的研磨粉碎，而原料磨削的速度很快，可對樣品進行混合分散，且不會對試樣造成交叉感染的現(xiàn)象。
　　
　　該研磨設備選用高韌性的聲卡架，不易變形，工作時的特性相對穩(wěn)定，在很大程度上提高了樣品研磨的細密度。為了避免電流泄漏帶來溫升產(chǎn)生對樣品研磨過程中的影響，通常需要選擇超低溫預冷的方式進行研磨，并應用緩沖液作為保護。
　　
　　對于樣品的超低溫預冷，就是要先把樣品放在超低溫的自然環(huán)境中進行一段時間的冷凍存儲，通常是應用液氮或者超低溫冰箱進行預冷處理，但液氮的預冷速度較快，選擇應用的比較廣泛。
　　
　　對于多樣品研磨儀的樣品磨床設計一般是在磨削后的進行的，而手工研磨的卻是只需將磨料涂在研磨板上，用手執(zhí)鑄鐵件作平行線，進行勻速直線運動或“8字形”的研磨運動，就可將鑄鐵件調(diào)成90°-180°，避免鑄鐵件扭曲。
　　
　　在每次使用研磨機后，都需要將其研磨墊片取下進行清洗。這樣，不僅可以避免研磨墊的破壞，還能夠?qū)x器進行清洗維護，避免研磨液的滲入，對其造成損壞。
　　
　　綜上，液氮的超低溫預處理給我們樣品的研磨造就了一種保護的環(huán)境，不僅能夠避免電流泄漏溫度上升帶來的影響還能夠使研磨速度加快，而組織研磨儀相對穩(wěn)定的工作特性更是很我們的樣品磨削帶來了很大的幫助。

在色譜分析檢測中（GC&HPLC），我們經(jīng)常要使用到衍生化技術(shù)手段來達到對目標物質(zhì)的定性定量分析，按照衍生化發(fā)生在色譜分析前后，分為柱前衍生和柱后衍生，今天我們就和小編一起學習衍生化目的、原理、分類和應用等。

一、衍生化的目的

衍生化包括分析物與衍生化試劑之間發(fā)生的化學反應，其目的是改變該分析物的理化性質(zhì)，主要有以下幾個目的：

?提高檢測性能

?改變分析物的分子結(jié)構(gòu)或極性以獲得更出色的色譜分離

?增加揮發(fā)性

?改變基質(zhì)性質(zhì)以實現(xiàn)更好的分離

?穩(wěn)定分析物

二、常用的衍生化試劑

1.硅烷化試劑

?硅烷基指三甲基硅烷Si(CH₃)₃或稱TMS；

?硅烷化作用是指將硅烷基引入到分子中，一般是取代活性氫；

?活性氫被硅烷基取代后降低了化合物的極性，增強了揮發(fā)性和穩(wěn)定性；

?對于不揮發(fā)或者200-300℃的穩(wěn)定性，可以使用硅烷化試劑衍生；

?硅烷化試劑容易吸潮失效，因此在使用過程中需要對樣品和試劑脫水。

2.?；苌噭?/strong>

?酰基化能降低羥基、氨基、巰基的極性，減小色譜峰拖尾，增強揮發(fā)性；

?能增強某些容易氧化的化合物（如：兒茶酚胺）的穩(wěn)定性；

?引入含有鹵離子的?；梢蕴岣唠娮硬东@檢測器（ECD）的靈敏度。

3.紫外衍生試劑

紫外衍生化試劑主要是給一些沒有紫外吸收或者紫外吸收很弱的化合物分子引入強紫外吸收的基團，使得目標物能被紫外檢測器檢測。

4.熒光衍生化試劑

液相色譜檢測中熒光檢測器的靈敏度要比紫外檢測的靈敏度高出幾個數(shù)量級，但是大多數(shù)化合物沒有熒光，通過熒光衍生化試劑將目標物上接上能發(fā)出熒光的生色基團，以達到熒光檢測的目的，由于熒光衍生物的激發(fā)波長與發(fā)射波長與衍生化試劑不同，即使衍生化試劑過量或者有副反應，也不干擾熒光衍生物的檢測。

5.電化學衍生化試劑

電化學檢測器（ECD）是根據(jù)電化學原理和物質(zhì)的電化學性質(zhì)進行檢測的，在液相色譜中常用來檢測無紫外和無熒光的，但是有電活性的化合物，其檢測靈敏度高，選擇性強，對于沒有電活性的化合物，與電化學衍生試劑反應，生成具有電化學活性的衍生物就可以使用ECD檢測，由于硝基具有電化學活性，因此常用來作為電化學衍生試劑，常見電化學衍生試劑化如下：

三、衍生化在HPLC及GC中的應用案例分享

HPLC中的應用案例-氨基甲酸酯農(nóng)藥檢測（GB23200.112-2018）

甲奈威和克百威屬于氨基甲酸酯一類的廣譜殺蟲劑，常用于水稻和玉米作物，其本身無熒光，通過高溫堿性條件下，將其水解為甲基胺，再與鄰苯二甲醛(OPA) 和2-巰基乙醇(RSH) 反應，生成具有強熒光性的異吲哚衍生物，可用于熒光檢測，檢測級別可到達ppt級別。

GB23200.112-2018中9種氨基甲酸酯類農(nóng)藥及其代謝物的柱后衍生譜圖

GC中的應用案例-氯丙醇及其脂肪酸脂的檢測（GB5009.191-2016）：

酰基化能降低羥基、氨基、巰基的極性，改善這些化合物的色譜性能（減少峰拖尾），并能提高這些化合物的揮發(fā)性，也能增強某些容易氧化的化合物的穩(wěn)定性，當?；瘯r引入了含有鹵素離子的?；鶗r，還能提高使用ECD檢測的靈敏度。

GBGB5009.191-2016中，采用七氟丁酰咪唑作為衍生化試劑，在溫和的條件下將羥基鈍化反應生成具較好穩(wěn)定性、良好揮發(fā)性和強電負性的衍生物，并使用GCMS檢測。