全部評(píng)論(2條)
-
- 若面朝大海 2010-09-07 00:00:00
- 不是，一般用于聚合的是三乙基鋁
-
贊(1)
回復(fù)(0)
-
- 大東zZ 2010-09-08 00:00:00
- 不是，是三乙基鋁 Ziegler-Natta引發(fā)體系 又稱為Ziegler-Natta引發(fā)劑，Ziegler-Natta引發(fā)劑是目前唯yi能使丙烯，丁烯等α-烯烴進(jìn)行聚合的一類引發(fā)劑。TiCl3/AlEt3和TiCl4/AlEt3兩個(gè)非均相Ziegler-Natta引發(fā)劑可以引發(fā)配位定向聚合反應(yīng)。二者不僅在理論上被研究得較為透徹，而且Z具工業(yè)化意義。 鏈增長(zhǎng)活性ZX的化學(xué)本質(zhì) Ziegler-Natta引發(fā)劑的二組分即主引發(fā)劑和助引發(fā)劑之間存在著復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng).以TiCl4-AlEt3為例: TiCl4 + AlEt3→ TiCl3Et + AlEt2Cl TiCl4 + AlEt2Cl→ TiCl3Et + AlEtCl2 TiCl3Et + AlEt3→ TiCl2Et 2+ AlEt2Cl TiCl3Et → TiCl3 + Et· TiCl3 + AlEt3→ TiCl2Et + AlEt 2Cl 2 Et·→歧化或偶合 實(shí)際上的反應(yīng)可能要更復(fù)雜，但可以肯定的是TiCl4烷基化，還原后產(chǎn)生TiCl3晶體，再與AlEt3發(fā)生烷基化反應(yīng)形成非均相Ti-C引發(fā)活性ZX.因此實(shí)際上可直接用TiCl3代替TiCl4. Ziegler-Natta引發(fā)劑下的配位聚合機(jī)理 聚合機(jī)理的核心問題是引發(fā)劑活性ZX的結(jié)構(gòu)，鏈增長(zhǎng)方式和立構(gòu)定向原因.至今為止，雖已提出許多假設(shè)和機(jī)理，但還沒有一個(gè)能解釋所有實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象. 早期有: 自由基聚合機(jī)理的假設(shè)，陰離子和陽(yáng)離子聚合機(jī)理。 實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明，Ziglar-Natta引發(fā)的α-烯烴聚合不是傳統(tǒng)的自由基或離子聚合，而是嶄新的配位聚合.關(guān)于配位聚合的機(jī)理，在眾多的假設(shè)中以兩種機(jī)理模型Z為重要，即雙金屬活性ZX機(jī)理和單金屬活性ZX機(jī)理. 1.雙金屬活性ZX機(jī)理 雙金屬活性ZX機(jī)理首先由Natta1959年提出，該機(jī)理的核心是Ziegler-Natta引發(fā)劑兩組分反應(yīng)后形成含有兩種金屬的橋形絡(luò)合物活性ZX:雙金屬活性ZX的形成是在TiCl3晶體表面上進(jìn)行的.α-烯烴在這種活性ZX上引發(fā)，增長(zhǎng). 單體(丙烯)的p 鍵先與正電性的過渡金屬Ti配位，隨后Ti-C 鍵打開，單體插入形成六元環(huán)過渡態(tài)，該過渡態(tài)移位瓦解重新恢復(fù)至雙金屬橋式活性ZX結(jié)構(gòu)，并實(shí)現(xiàn)了一個(gè)單體單元的增長(zhǎng)，如此重復(fù)進(jìn)行鏈增長(zhǎng)反應(yīng). 雙金屬活性ZX機(jī)理一經(jīng)提出，曾風(fēng)行一時(shí)，成為當(dāng)時(shí)解釋?duì)?烯烴配位聚合的權(quán)威理論，但它受到越來(lái)越多的實(shí)驗(yàn)事實(shí)沖擊.同時(shí)，該機(jī)理沒有涉及立構(gòu)規(guī)整聚合物的形成原因.其中Z有力的實(shí)驗(yàn)證據(jù)是I~III族金屬組分單獨(dú)不能引發(fā)聚合，而單獨(dú)的過渡金屬組分則可以.但雙金屬活性ZX機(jī)理首先提出的配位，插入等有關(guān)配位聚合機(jī)理的概念，仍具有突破性意義. 2.單金屬活性ZX機(jī)理 單金屬活性ZX機(jī)理認(rèn)為，在TiCl3表面上烷基鋁將TiCl3烷基化，形成一個(gè)含Ti-C鍵，以Ti為ZX的正八面體單金屬活性ZX:單金屬活性ZX機(jī)理的一個(gè)明顯弱點(diǎn)是空位復(fù)原的假設(shè)，在解釋這種可能性時(shí)認(rèn)為，由于立體化學(xué)和空間阻礙的原因，使配位基的幾何位置具有不等價(jià)性，單體每插入一次，增長(zhǎng)鏈遷移到另一個(gè)位置，與原位置相比，增長(zhǎng)鏈?zhǔn)艿礁嗯潴w(Cl)的排斥而不穩(wěn)定，因此它又"飛回"到原位，同時(shí)也使空位復(fù)原. 顯然以上解釋仍然不具很強(qiáng)的說服力，有關(guān)空位復(fù)原的動(dòng)力仍然是單金屬機(jī)理討論的熱點(diǎn). Ziegler-Natta引發(fā)劑組分的影響 不同的過渡金屬和I~III金屬化合物可組合成數(shù)千種Ziegler-Natta引發(fā)劑，它們表現(xiàn)不同的引發(fā)性能.Ziegler-Natta引發(fā)劑的性能主要包括活性和立構(gòu)定向性: "活性"通常表示為由每克(或摩爾)過渡金屬(或過渡金屬化合物)所得聚合物的千克數(shù). "立構(gòu)定向性"可通過測(cè)定產(chǎn)物的立構(gòu)規(guī)整度而獲得. 活性和立構(gòu)定向性隨引發(fā)劑組分及其相對(duì)含量不同而發(fā)生很大變化.由于對(duì)活性ZX的結(jié)構(gòu)以及立構(gòu)定向機(jī)理尚未完全弄清，所以許多數(shù)據(jù)難以從理論上解釋，引發(fā)劑組分的選擇至今仍憑經(jīng)驗(yàn).
-
贊(10)回復(fù)(0)
登錄或新用戶注冊(cè)
- 微信登錄
- 密碼登錄
- 短信登錄
請(qǐng)用手機(jī)微信掃描下方二維碼
快速登錄或注冊(cè)新賬號(hào)
微信掃碼，手機(jī)電腦聯(lián)動(dòng)
注冊(cè)登錄即表示同意《儀器網(wǎng)服務(wù)條款》和《隱私協(xié)議》
熱門問答
- 您好，請(qǐng)問生產(chǎn)聚丙烯，所需要的高活性氧化物，是不是活性氧化鋁？
2010-09-06 06:14:07
443
2
- 乙酸乙酯可以用活性氧化鋁干燥嗎?
- 乙酸乙酯含水量約為1-2%，能用活性氧化鋁干燥嗎？處理后水分大概能到多少？
2016-05-08 22:32:17
827
1
- 活性氧化鋁吸附砷是物理吸附還是化學(xué)吸附
2016-07-24 21:49:19
456
1
- 活性聚合的活性聚合特征:
2018-11-23 07:07:08
276
0
- 電解池中，銀是不是活性電極
2013-05-19 19:00:20
457
2
- 為什么拉曼光譜有的是活性，有非活性的
2017-02-20 20:10:38
586
1
- 活性多糖與活性多肽有什么區(qū)別
2018-11-21 00:11:28
495
0
- zns和cds光催化活性哪個(gè)高
2017-05-19 17:04:33
486
1
- 單體活性和自由基活性兩種表示是什么
2018-06-28 09:17:25
558
2
- 什么是紅外活性和拉曼活性的振動(dòng)
2017-11-01 21:23:24
979
1
- 什么是紅外活性和拉曼活性的振動(dòng)
2017-11-01 14:05:47
1048
1
- 非活性極壓添加劑與活性添加劑的區(qū)別
- 非活性極壓添加劑與活性添加劑的區(qū)別
2016-04-08 13:31:34
679
1
- 單寧的生理活性
2018-11-27 15:04:59
353
0
- 活性多肽的作用
2017-02-20 04:21:14
552
5
- 殼聚糖的生理活性
2018-11-29 12:03:17
315
0
- 活性堿是什么
2011-07-31 22:20:36
1679
2
- 植物有效成分的提取用層析硅膠、大孔樹脂、活性氧化鋁那種Z合適
- 我們Z近想開發(fā)一個(gè)新產(chǎn)品——從植物里面提取有效成分做成制劑，請(qǐng)教專業(yè)人士用那種材料作為吸附的載體效果Z好。
2013-12-03 12:41:39
583
2
- 測(cè)量活性炭的灰分，是不是一定要把活性炭燒一下？
- 看到很多朋友說測(cè)量活性炭的灰分，把活性炭燒一下，怎么個(gè)燒法，請(qǐng)求詳解?。?！
2018-11-23 21:13:14
397
0
- 納米材料放置時(shí)間長(zhǎng)了，是不是活性就降低了?
2017-09-14 07:21:35
467
1
- 多發(fā)性瘤m蛋白均一免疫活性高還低
- 多發(fā)性瘤m蛋白均一免疫活性高還低
2017-11-22 04:34:28
474
1
4月突出貢獻(xiàn)榜
推薦主頁(yè)
最新話題
滬公網(wǎng)安備 31011502008050號(hào)
參與評(píng)論
登錄后參與評(píng)論