電位滴定儀的選擇性電極的工作原理
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每一種方法對(duì)應(yīng)一種電極,比如沉淀滴定和氧化還原滴定的電極選擇就不一樣,還有絡(luò)合滴定等。但是電極本來就是測定由于離子濃度改變而導(dǎo)致的電勢突變的過程的,那么我們只要一根能夠?qū)щ姷碾姌O就可以了。為什么還要選擇那么多的工作電極?比如測氯離子要銀電極,... 每一種方法對(duì)應(yīng)一種電極,比如沉淀滴定和氧化還原滴定的電極選擇就不一樣,還有絡(luò)合滴定等。但是電極本來就是測定由于離子濃度改變而導(dǎo)致的電勢突變的過程的,那么我們只要一根能夠?qū)щ姷碾姌O就可以了。為什么還要選擇那么多的工作電極?比如測氯離子要銀電極,還有鉑電極的選用等。有什么優(yōu)勢?具體的工作原理是什么? 展開
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- 電位滴定儀的選擇性電極的工作原理
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以離子選擇性電極的電位對(duì)響應(yīng)離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)作圖,所得的曲線稱為校準(zhǔn)曲線。這種響應(yīng)變化服從能斯特方程,稱為能斯特響應(yīng)。校準(zhǔn)曲線線性部分所對(duì)應(yīng)得離子活度范圍稱為線性范圍。
離子選擇性電極除對(duì)某一特定離子(i)有響應(yīng)外,溶液中的共存離子(j)對(duì)電極也有貢獻(xiàn)。這時(shí)電極電位可寫為
式中,ni、nj分別為被測離子和共存干擾離子的電荷數(shù);Kijpot選擇性系數(shù)。
選擇性系數(shù)愈小,表示離子j對(duì)被測離子i的干擾愈??;當(dāng)測定正離子時(shí)第二項(xiàng)取‘+’,負(fù)離子取‘-'。
IUPAC規(guī)定響應(yīng)時(shí)間是指離子選擇性電極和參比電極接觸試液開始到電極電位變化達(dá)到穩(wěn)定(1mV以內(nèi))所需要的時(shí)間。但這個(gè)定義因相差1mV而引起相應(yīng)的濃度相對(duì)誤差的變化太大,一般采用達(dá)到穩(wěn)定電位95%時(shí)所用的時(shí)間t95更合適。
離子選擇電極的內(nèi)阻,主要是膜內(nèi)阻,也包括內(nèi)充液、內(nèi)參比電極的內(nèi)阻。不同類型的離子選擇電極有不同的內(nèi)阻,晶體膜在103-106Ω,PVC膜在106-107Ω,流動(dòng)載體膜在106~108Ω,玻璃膜在108Ω左右。電極內(nèi)阻的大小直接影響對(duì)測量儀器輸入阻抗的要求。
溫馨提示:
一些重要的膜電極性能見表2.4-13、表2.4-14、表2.4-15及表2.4-16。離子選擇電極的應(yīng)用見表2.4-17。如有需要,可找小編獲取。
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離子選擇性電極是具有普遍使用價(jià)值的測量活度的指示電極,它主要形式是膜電極,典型結(jié)構(gòu)如圖2.4-5。全固態(tài)接觸的電極制作簡單,可倒置使用,便于用于生產(chǎn)過程和監(jiān)控檢測。
圖2.4-5離子選擇性電極結(jié)構(gòu)
20世紀(jì)60年代以來,離子選擇性薄膜得到了很大的發(fā)展。按IUPAC推薦,以敏感膜材料為基礎(chǔ)對(duì)離子選擇性電極進(jìn)行分類。
原電極是指敏感膜直接與試液接觸的離子選擇電極。敏化離子選擇性電極是以原電極為基礎(chǔ),利用復(fù)合膜界面敏化反應(yīng)的這一類離子選擇電極。
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