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  杉山析 2016-01-06 00:00:00

  高分子材料在加工、貯存和使用過程中，由于各種因素的影響，性能和使用價值逐漸降低的現(xiàn)象。老化可分為化學(xué)老化和物理老化兩種。

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  Death兮島 2016-12-02 00:00:00

  高分子材料在加工、貯存和使用過程中，由于各種因素的影響，性能和使用價值逐漸降低的現(xiàn)象。老化可分為化學(xué)老化和物理老化兩種。 化學(xué)老化是一種不可逆的化學(xué)反應(yīng)，它是分子結(jié)構(gòu)變化的結(jié)果，例如塑料的脆化，橡膠的龜裂，纖維的變黃等?；瘜W(xué)老化可以分為降解和交聯(lián)兩種類型。降解是指高分子受紫外線、熱、機(jī)械力等因素的作用而發(fā)生的分子鏈的斷裂；交聯(lián)是指高分子碳-氫鍵斷裂，產(chǎn)生的高分子自由基相互結(jié)合，形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。降解和交聯(lián)對高分子的性能有很大的影響。降解使高分子分子量下降，材料變軟發(fā)粘，抗拉強(qiáng)度和模量降低；交聯(lián)使高分子材料變硬變脆，伸長率下降(見高分子降解和高分子交聯(lián))。 物理老化不涉及分子結(jié)構(gòu)的改變，它僅僅是由于物理作用發(fā)生的可逆性變化。例如有些高分子材料受潮后絕緣性能下降，但干燥后可以恢復(fù)。 高分子老化現(xiàn)象 ①外觀的變化，出現(xiàn)污漬、斑點、銀紋、裂縫、噴霜、粉化及光澤顏色改變等； ②物理性能的變化，包括溶解性、溶脹性、流變性及耐寒、耐熱、透氣、透光、透水等性能； ③力學(xué)性能的變化，如抗拉、抗彎、抗壓和抗沖強(qiáng)度及伸長率等； ④電性能的變化，如絕緣電阻、介電損耗、擊穿電壓等。 引起原因 引起高分子老化有內(nèi)外兩種因素，外在的因素包括化學(xué)的氧化作用、水分解作用，物理的熱作用、光作用、電作用和機(jī)械力作用，以及生物的微生物作用、昆蟲作用和海洋生物作用等。 太陽光是引起高分子老化的主要外因之一，它對戶外使用的高分子影響較大。太陽光中的紫外線，易被含有醛、酮、羰基的聚合物所吸收，引起光化學(xué)反應(yīng)。太陽光中的紅外線為物質(zhì)所吸收，轉(zhuǎn)變?yōu)闊崃浚浑S著溫度的升高，高分子熱老化和熱氧老化加劇。氧是一種活潑氣體，能使許多物質(zhì)發(fā)生氧化作用。高分子的化學(xué)老化主要是在光、熱或其他因素影響下進(jìn)行的氧化反應(yīng)。高分子在加工、貯存和使用過程中，不可避免地要和氧接觸，所以氧也是引起高分子化學(xué)老化的主要因素之一。 內(nèi)在的因素包括高分子本身化學(xué)結(jié)構(gòu)和物理狀態(tài)的影響。支鏈高分子比直鏈高分子容易老化，因為支鏈會降低高分子的鍵能，所以當(dāng)支鏈增大時，會降低高分子的抗老化性能。 某些高分子在分子結(jié)構(gòu)上含有親水基團(tuán)，容易吸收水而引起水解。此外，水滲入高分子內(nèi)部后，會使制品內(nèi)某些防老劑被水溶解，從而去除了制品內(nèi)部的保護(hù)劑，使制品加速老化。 根據(jù)老化因素和試驗手段的不同，可以對高分子老化按生物老化、大氣老化、光老化、光氧老化、熱老化、熱氧老化、濕熱老化、臭氧老化等類型進(jìn)行研究，至于化學(xué)試劑對于高分子的破壞作用，可歸入防腐蝕專業(yè)的范疇。高分子老化和防老化的研究是不能分割的.老化塑料暴露于自然或人工環(huán)境條件下性能隨時間變壞的現(xiàn)象。

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  8888gcq 2016-03-01 00:00:00

  　　老化主要是環(huán)境降解，其降解主要有熱老化、大氣老化、機(jī)械降解、化學(xué)降解、應(yīng)力開裂、離子化輻射、磨蝕和腐蝕、生物降解。同一種塑料在加工和使用過程中會同時受到幾個因素的影響，即有幾種老化過程同時發(fā)生，一般說來幾種老化過程的結(jié)合往往使材料損壞更加嚴(yán)重。但實際過程中單一的老化過程是很少的，往往是幾種過程的結(jié)合。 　　高分子材料老化的基本類型有： 　　1、熱老化：在高分子材料加工和使用過程中都會遇到。熱老化通常分為三個過程:熱降解、熱氧化降解和水解。熱降解過程也有自由基產(chǎn)生、增長和結(jié)合過程。 　　2 大氣老化或降解 ：當(dāng)材料暴露在大氣中很自然會緩慢變質(zhì)。高分子材料在使用、貯存或處理時，也同樣暴露在一定的氣候因素中，這些因素會大大影響其性能，對高分子材料有重要影響的因素有太陽輻射、氧、溫度、水和大氣污染。高分子材料的大氣風(fēng)蝕不僅與大量的因素有關(guān)，而且某些因素的結(jié)合會對老化過程產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，例如高分子在紫外光輻射下的老化，可以用提高溫度的辦法來加速。 　　3、高分子材料的風(fēng)蝕及影響因素。一些聚合物的活化光波對于不同的聚合物具有不同的Z大損壞波長，常把Z大損壞波長稱為Z人活化波長。在這種特定波長的光照射下，聚合物能發(fā)生Z快速度的裂解。 　　4、水也是影響高分子材料老化的一個重要因素。水主要是以雨和露的形式出現(xiàn)在材料表面，水飽和氧氣并且攜帶氧與材料表面接觸，促進(jìn)材料表面氧化反應(yīng)，使材料損壞。當(dāng)材料有裂紋時，水在裂紋里的凝結(jié)促使應(yīng)力產(chǎn)生，進(jìn)一步損壞高分子材料。在高分子光降解時水的存在會影響自由基活性(通常活性減少)。 　　5、大氣的污染包括氣體和粒子。通常粒子的存在減少太陽輻射的強(qiáng)度，然而大風(fēng)攜帶的粒子會損壞高分子的表面。工業(yè)空氣污染，包括NO2，SO2和臭氧影響聚合物的老化性能，調(diào)查聚合物在SO2或NO2下各種性能的變化，發(fā)現(xiàn)粘度和交聯(lián)度發(fā)生變化。紫外光和氧的存在有時更進(jìn)一步加重高分子的損壞。臭氧對飽和聚合物(如聚烯烴)是不反應(yīng)的，但能提高氧化速度。

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