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  295353120 2011-10-08 00:00:00

  很簡單，化學(xué)質(zhì)譜圖只要了解，不需要太詳細(xì)。高中掌握核磁共振氫譜圖就行了。

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  愛—清零 2011-10-12 00:00:00

  在質(zhì)譜圖中，橫坐標(biāo)表示離子的質(zhì)荷比（m/z）值，從左到右質(zhì)荷比的值增大，對于帶有單電荷的離子，橫坐標(biāo)表示的數(shù)值即為離子的質(zhì)量；縱坐標(biāo)表示離子流的強(qiáng)度，通常用相對強(qiáng)度來表示，即把Z強(qiáng)的離子流強(qiáng)度定為，其它離子流的強(qiáng)度以其百分?jǐn)?shù)表示，有時(shí)也以所有被記錄離子的總離子流強(qiáng)度作為，各種離子以其所占的百分?jǐn)?shù)來表示。 編輯本段質(zhì)譜中主要離子峰 　　從有機(jī)化合物的質(zhì)譜圖中可以看到許多離子峰.這些峰的m/z和相對強(qiáng)度取決于分子結(jié)構(gòu)，并與儀器類型，實(shí)驗(yàn)條件有關(guān).質(zhì)譜中主要的離子峰有分子離子峰，碎片離子峰，同位素離子峰，重拍離子峰及亞穩(wěn)離子峰等.正是這些離子峰給出了豐富的質(zhì)樸信息，為質(zhì)譜分析法提供依據(jù).下面對這些離子峰進(jìn)行簡要介紹. 　　 (一)分子離子峰 　　 分子受電子束轟擊后失去一個(gè)電子而生成的離子M.+稱為分子離子，例如:M+e¨→M.+ + 2e¨ 　　在質(zhì)譜圖中由M.+ 所形成的峰稱為分子離子峰.因此，分子離子峰的m/z值就是中性分子的相對分子質(zhì)量Mr，而Mr是有機(jī)化合物的重要質(zhì)譜數(shù)據(jù). 　　分子離子峰的強(qiáng)弱，隨化合物結(jié)構(gòu)不同而異，其強(qiáng)弱一般為:芳環(huán)>醚>酯>胺>酸>醇>高分子烴.分子離子峰的強(qiáng)弱可以為推測化合物的類型提供參考信息. 　　 (二)碎片離子峰 　　 　　當(dāng)電子轟擊的能量超過分子離子電離所需要的能量時(shí)(約為50~70eV)，可能使分子離子的化學(xué)鍵進(jìn)一步斷裂，產(chǎn)生質(zhì)量數(shù)較低的碎片，稱為碎片離子.在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)相應(yīng)的峰，稱為碎片離子峰.碎片離子峰在質(zhì)譜圖上位于分子離子峰的左側(cè).　　 (三)同位素離子峰 　　 　　在組成有機(jī)化合物的常見十幾種元素中，有幾種元素具有天然同位素，如C，H，N，O，S，Cl，Br等.所以，在質(zhì)譜圖中除了Z輕同位素組成的分子離子所形成的M.+峰外，還會(huì)出現(xiàn)一個(gè)或多個(gè)重同位素組成的分子離子峰.如(M+1).+，(M+2).+，(M+3).+等，這種離子峰叫做同位素離子峰.對應(yīng)的m/z為M+1，M+2，M+3表示.人們通常把某元素的同位素占該元素的原子質(zhì)量分?jǐn)?shù)稱為同位素豐度.同位素峰的強(qiáng)度與同位素的風(fēng)度是相對應(yīng)的.下表列出了有機(jī)化合物中元素的同位素豐度及峰類型.由下表可見，S，Cl，Br等元素的同位素豐度高，因此，含S，C，Br等元素的同位素其M+2峰強(qiáng)度較大.一般根據(jù)M和M+2兩個(gè)峰的強(qiáng)度來判斷化合物中是否含有這些元素. 　　 表格------有機(jī)化合物中常見元素的天然同位素豐度和峰類型 　　同位素 相對豐度/% 峰類型 　　H1 99.985 M 　　H2 0.015 M+1 　　C12 98.893 M 　　C13 1.107 M+1 　　N14 99.634 M 　　N15 0.366 M+1 　　O16 99.759 M 　　O17 0.037 M+1 　　O18 0.204 M+2 　　S32 95.00 M 　　S33 0.76 M+1 　　S34 4.22 M+2 　　Cl35 75.77 M 　　Cl37 24.23 M+2 　　Br79 50.537 M 　　Br81 49.463 M+2 　　 (四)重排離子峰 　　 　　分子離子裂解成碎片時(shí)，有些碎片離子不是僅僅通過鍵的簡單斷裂有時(shí)還會(huì)通過分子內(nèi)某些原子或基團(tuán)的重新排列或轉(zhuǎn)移而形成離子，這種碎片離子稱為重排離子.質(zhì)譜圖上相應(yīng)的峰稱為重排峰. 　　重排的方式很多，其中Z重要的是麥?zhǔn)现嘏?Mclafferty Rearrangement).可以發(fā)生麥?zhǔn)现嘏诺幕衔镉腥?，酮，酸，酯?這些化合物含有C=X(X為O，S，N，C)基團(tuán)，當(dāng)與此基團(tuán)相連的鍵上具有γ氫原子時(shí)，氫原子可以轉(zhuǎn)移到X原子上，同時(shí)β鍵斷裂.例如，正丁醛的質(zhì)譜圖中出現(xiàn)很強(qiáng)的m/z=44峰，就是麥?zhǔn)现嘏潘纬傻?重排離子形成的機(jī)理如下:[略，如有參考需要，可查閱原出處]. 　　 (五)亞穩(wěn)離子峰 　　 　　前面所闡述的離子都是穩(wěn)定的離子.實(shí)際上，在電離，裂解，重排過程中有些離子處于亞穩(wěn)態(tài).例如，在離子源中生成質(zhì)量為m1的離子，在進(jìn)入質(zhì)量分析器前的無場飛行時(shí)發(fā)生斷裂，使其質(zhì)量由m1變?yōu)閙2， 形成較低質(zhì)量的離子.這類離子具有質(zhì)量為m1離子的速度，進(jìn)入質(zhì)量分析器是具有m2的質(zhì)量，在磁場作用下，離子運(yùn)動(dòng)的偏轉(zhuǎn)半徑大，它的表觀質(zhì)量m*=[m2]^2/m1，這類離子叫亞穩(wěn)離子，m*形成的質(zhì)譜峰叫亞穩(wěn)離子峰，在質(zhì)譜圖上，m*峰不在m2處，而出現(xiàn)在比m2更低的m*處. 　　由于在無場區(qū)裂解的離子m*不能聚焦與一點(diǎn)，故在質(zhì)譜圖上m*峰弱而鈍一般可能跨2~5個(gè)質(zhì)量單位，并且m/z常常為非整數(shù)，所以m*峰不難識(shí)別.例如，在十六烷的質(zhì)譜圖中，有若干個(gè)亞穩(wěn)離子峰，其m/z分別位于32.9，29.5，28.8，25.7，21.7處.m/z=29.5的m*，因41^2/57≈29.5，所以m*=29.5表示存在如d下裂解機(jī)理: C4H9+→C3H5+ + CH4 　　m/z=57 m/z=41 　　由此可見，根據(jù)m1和m2就可計(jì)算m*，并證實(shí)有m1+→m2+的裂解過程，這對解析一個(gè)復(fù)雜質(zhì)譜圖很有參考價(jià)值. 編輯本段小結(jié) 　　通過質(zhì)譜圖可以獲得豐富的質(zhì)譜信息:各種碎片離子元素的組成，根據(jù)亞穩(wěn)離子確定分子離子與碎片離子，碎片離子與碎片離子之間的關(guān)系，分子裂解方式與分子結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系等.通過m/z 峰及其強(qiáng)度，可以進(jìn)行有機(jī)化合物的相對分子質(zhì)量的測定，確定化合物的化學(xué)式，結(jié)構(gòu)式，并進(jìn)行定量分析

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  auroralqh 2016-12-01 00:00:00

  不同質(zhì)荷比 質(zhì)荷比（mass-to-charge ratio） 指帶電粒子的質(zhì)量與所帶電荷之比值。以m/e表示。是質(zhì)譜分析中的一個(gè)重要參數(shù)，不同m/e值的粒子在一定的加速電壓V和一定磁場強(qiáng)度E下，所形成的一個(gè)弧形軌跡的半徑r與m/e成正比。 90年代時(shí)IUPAC規(guī)定用以表示質(zhì)荷比的m/e改為m/z。更多>> 的離子經(jīng)質(zhì)量分析器分開后，到檢測器被檢測并記錄下來，經(jīng)計(jì)算機(jī)處理后以質(zhì)譜圖的形式表示出來。 　　在質(zhì)譜圖中，橫坐標(biāo)表示離子的質(zhì)荷比（m/z）值，從左到右質(zhì)荷比的值增大，對于帶有單電荷的離子，橫坐標(biāo)表示的數(shù)值即為離子的質(zhì)量；縱坐標(biāo)表示離子流的強(qiáng)度，通常用相對強(qiáng)度來表示，即把Z強(qiáng)的離子流強(qiáng)度定為，其它離子流的強(qiáng)度以其百分?jǐn)?shù)表示，有時(shí)也以所有被記錄離子的總離子流強(qiáng)度作為，各種離子以其所占的百分?jǐn)?shù)來表示。 編輯本段質(zhì)譜中主要離子峰 　　從有機(jī)化合物的質(zhì)譜圖中可以看到許多離子峰.這些峰的m/z和相對強(qiáng)度取決于分子結(jié)構(gòu)，并與儀器類型，實(shí)驗(yàn)條件有關(guān).質(zhì)譜中主要的離子峰有分子離子峰，碎片離子峰，同位素離子峰，重拍離子峰及亞穩(wěn)離子峰等.正是這些離子峰給出了豐富的質(zhì)樸信息，為質(zhì)譜分析法提供依據(jù).下面對這些離子峰進(jìn)行簡要介紹. 　　 (一)分子離子峰 　　 分子受電子束轟擊后失去一個(gè)電子而生成的離子M.+稱為分子離子，例如:M+e¨→M.+ + 2e¨ 　　在質(zhì)譜圖中由M.+ 所形成的峰稱為分子離子峰.因此，分子離子峰的m/z值就是中性分子的相對分子質(zhì)量Mr，而Mr是有機(jī)化合物的重要質(zhì)譜數(shù)據(jù). 　　分子離子峰的強(qiáng)弱，隨化合物結(jié)構(gòu)不同而異，其強(qiáng)弱一般為:芳環(huán)>醚>酯>胺>酸>醇>高分子烴.分子離子峰的強(qiáng)弱可以為推測化合物的類型提供參考信息. 　　 (二)碎片離子峰 　　 　　當(dāng)電子轟擊的能量超過分子離子電離所需要的能量時(shí)(約為50~70eV)，可能使分子離子的化學(xué)鍵進(jìn)一步斷裂，產(chǎn)生質(zhì)量數(shù)較低的碎片，稱為碎片離子.在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)相應(yīng)的峰，稱為碎片離子峰.碎片離子峰在質(zhì)譜圖上位于分子離子峰的左側(cè).　　 (三)同位素離子峰 　　 　　在組成有機(jī)化合物的常見十幾種元素中，有幾種元素具有天然同位素，如C，H，N，O，S，Cl，Br等.所以，在質(zhì)譜圖中除了Z輕同位素組成的分子離子所形成的M.+峰外，還會(huì)出現(xiàn)一個(gè)或多個(gè)重同位素組成的分子離子峰.如(M+1).+，(M+2).+，(M+3).+等，這種離子峰叫做同位素離子峰.對應(yīng)的m/z為M+1，M+2，M+3表示.人們通常把某元素的同位素占該元素的原子質(zhì)量分?jǐn)?shù)稱為同位素豐度.同位素峰的強(qiáng)度與同位素的風(fēng)度是相對應(yīng)的.下表列出了有機(jī)化合物中元素的同位素豐度及峰類型.由下表可見，S，Cl，Br等元素的同位素豐度高，因此，含S，C，Br等元素的同位素其M+2峰強(qiáng)度較大.一般根據(jù)M和M+2兩個(gè)峰的強(qiáng)度來判斷化合物中是否含有這些元素. 　　 表格------有機(jī)化合物中常見元素的天然同位素豐度和峰類型 　　同位素 相對豐度/% 峰類型 　　H1 99.985 M 　　H2 0.015 M+1 　　C12 98.893 M 　　C13 1.107 M+1 　　N14 99.634 M 　　N15 0.366 M+1 　　O16 99.759 M 　　O17 0.037 M+1 　　O18 0.204 M+2 　　S32 95.00 M 　　S33 0.76 M+1 　　S34 4.22 M+2 　　Cl35 75.77 M 　　Cl37 24.23 M+2 　　Br79 50.537 M 　　Br81 49.463 M+2 　　 (四)重排離子峰 　　 　　分子離子裂解成碎片時(shí)，有些碎片離子不是僅僅通過鍵的簡單斷裂有時(shí)還會(huì)通過分子內(nèi)某些原子或基團(tuán)的重新排列或轉(zhuǎn)移而形成離子，這種碎片離子稱為重排離子.質(zhì)譜圖上相應(yīng)的峰稱為重排峰. 　　重排的方式很多，其中Z重要的是麥?zhǔn)现嘏?Mclafferty Rearrangement).可以發(fā)生麥?zhǔn)现嘏诺幕衔镉腥?，酮，酸，酯?這些化合物含有C=X(X為O，S，N，C)基團(tuán)，當(dāng)與此基團(tuán)相連的鍵上具有γ氫原子時(shí)，氫原子可以轉(zhuǎn)移到X原子上，同時(shí)β鍵斷裂.例如，正丁醛的質(zhì)譜圖中出現(xiàn)很強(qiáng)的m/z=44峰，就是麥?zhǔn)现嘏潘纬傻?重排離子形成的機(jī)理如下:[略，如有參考需要，可查閱原出處]. 　　 (五)亞穩(wěn)離子峰 　　 　　前面所闡述的離子都是穩(wěn)定的離子.實(shí)際上，在電離，裂解，重排過程中有些離子處于亞穩(wěn)態(tài).例如，在離子源中生成質(zhì)量為m1的離子，在進(jìn)入質(zhì)量分析器前的無場飛行時(shí)發(fā)生斷裂，使其質(zhì)量由m1變?yōu)閙2， 形成較低質(zhì)量的離子.這類離子具有質(zhì)量為m1離子的速度，進(jìn)入質(zhì)量分析器是具有m2的質(zhì)量，在磁場作用下，離子運(yùn)動(dòng)的偏轉(zhuǎn)半徑大，它的表觀質(zhì)量m*=[m2]^2/m1，這類離子叫亞穩(wěn)離子，m*形成的質(zhì)譜峰叫亞穩(wěn)離子峰，在質(zhì)譜圖上，m*峰不在m2處，而出現(xiàn)在比m2更低的m*處. 　　由于在無場區(qū)裂解的離子m*不能聚焦與一點(diǎn)，故在質(zhì)譜圖上m*峰弱而鈍一般可能跨2~5個(gè)質(zhì)量單位，并且m/z常常為非整數(shù)，所以m*峰不難識(shí)別.例如，在十六烷的質(zhì)譜圖中，有若干個(gè)亞穩(wěn)離子峰，其m/z分別位于32.9，29.5，28.8，25.7，21.7處.m/z=29.5的m*，因41^2/57≈29.5，所以m*=29.5表示存在如下裂解機(jī)理: C4H9+→C3H5+ + CH4 　　m/z=57 m/z=41 　　由此可見，根據(jù)m1和m2就可計(jì)算m*，并證實(shí)有m1+→m2+的裂解過程，這對解析一個(gè)復(fù)雜質(zhì)譜圖很有參考價(jià)值. 編輯本段小結(jié) 　　通過質(zhì)譜圖可以獲得豐富的質(zhì)譜信息:各種碎片離子元素的組成，根據(jù)亞穩(wěn)離子確定分子離子與碎片離子，碎片離子與碎片離子之間的關(guān)系，分子裂解方式與分子結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系等.通過m/z 峰及其強(qiáng)度，可以進(jìn)行有機(jī)化合物的相對分子質(zhì)量的測定，確定化合物的化學(xué)式，結(jié)構(gòu)式，并進(jìn)行定量分析

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