參與評論

評論

登錄后參與評論

全部評論(2條)

• 

  周廣大979 2015-07-05 00:00:00

  教科書上寫了四種： 一、繪E-V曲線法（測定電勢和所用滴定液的體積)； 二、繪（貝塔E/貝塔V）-V曲線法； 三、二級微商法； 四、格氏作圖法。 這是《儀器分析》書里里面的可信

  贊(11)

  回復(0)

  評論

  評論

  登錄后參與評論

• 

  zczc54505450 2015-12-02 00:00:00

  一、繪E-V曲線法（測定電勢和所用滴定液的體積)； 二、繪（貝塔E/貝塔V）-V曲線法； 三、二級微商法； 四、格氏作圖法。 電位滴定方法 1 直接滴定法 由指示電極和參比電極組成電池直接進行滴定，由指示電極的電位確定終點。直接滴定法終點的確定可分為三種類型：diyi種是指示電極對試液中的被測離子敏感。例如用F—電極為指示電極，用La(NO3)3標準溶液滴定F-，由F-電極檢出在等當點的電位突躍；第二種是指示電極對滴定劑敏感。例如用Pb2+標準溶液滴定，過了等當點后Pb2+稍一過量，Pb2+電極的電位就發(fā)生突躍；第三種是電極對指示劑敏感。例如用四亞乙基五胺（TEPA）滴定Ni2+，加入Cu2+為指示劑，以Cu2+電極做指示電極。過了等當點后只要TEPA稍有過量，馬上與Cu2+結合，使Cu2+急劇減少，Cu2+電極的電位出現(xiàn)突躍，表明終點已到。 2 示差滴定法 這種方法基于濃差電池的原理。將兩支相同的離子選擇性電極，一支浸于被測溶液中，另一支浸入標準溶液中，再用鹽橋聯(lián)接兩溶液構成濃差電池。若兩個溶液的組成基本相同或都加入等量離子強度調(diào)節(jié)劑，則活度系數(shù)和液體接界電位相等，那么電池電動勢與離子濃度的關系為： (3-61) 示差滴定法直接讀出ΔE/ΔV值，它Z大時即為滴定終點。 示差滴定法的一個特殊應用，就是零電位法，它的原理也是濃差電池，根據(jù)式(3-61)當Cx=Cs時，E=0。這種方法是在標準溶液中滴加濃度更大的標準溶液或者滴加水來使E=0，還可以用幾種不同濃度的標準溶液。測量濃差電池的電動勢E，畫E-lgCs曲線，將其外推至E=0的點，由這點求出相應的lgCx值。這種方法適宜于測定微量樣品。 3 恒電流滴定法 恒電流滴定法又被稱做雙電位滴定法。在兩個相同的指示電極上施加電壓，使微小但是穩(wěn)定的電流流過兩個電極，以滴定過程中兩個電極間的電位差確定終點。例如用I2滴定，如果可逆電對 |占主導地位，則兩電極間的電位差較大。但是，過化學計量點之后，占主導地位的是可逆電對I2|I－，這時兩電極間電位差為零，所以化學計量點處電位有突躍。 恒電流滴定法的優(yōu)點是，只要求被測物質(zhì)或滴定劑之中有一個是電活性的。 4 電位滴定法的準確度 一般來說，電位滴定法的準確度要優(yōu)于直接電位法。影響電位滴定法準確度的主要因素有滴定反應的平衡常數(shù)、干擾離子的濃度，樣品溶液中離子的起始濃度等。各種因素的影響集中表現(xiàn)在準確確定化學計量點上。 設化學計量點之后的diyi個滴定點加入的滴定劑所得的離子濃度為C1，那么根據(jù)滴定反應有： C1 = Ct (V1 － Ve ) / (Vx + V1) (3-62) 式中Ct是滴定劑濃度，Ve是化學計量點對應的體積，Vx是樣品溶液體積，V1是化學計量點之后diyi滴定點所用滴定劑體積。將（3-62）式微分，得： (Vx+V1)dC1 = CtdVe (3-63) 化學計量點的誤差直接取決于C1的誤差，結合(3-62)，(3-63)式，可得等當點相對誤差公式為： (3-64) 由(3-64)式可知，化學計量點之后的diyi個滴定點越接近于化學計量點，滴定誤差就越??；當V1/Ve時，誤差為0。就是說dC1/C1越小則滴定誤差越小。求出C1，再用各個定量方法所對應的誤差公式來計算dC1/C1。=1 5 電位分析法的應用 電位滴定可以完成以中和、沉淀、氧化還原以及絡合等化學反應為基礎的容量滴定，同樣，電位滴定法還可用在有色或混濁的溶液和非水溶劑體系的分析上。但是，電位滴定法用于水溶液中的酸堿滴定時，只能用于電離常數(shù)大于10-8的那些酸堿，太弱的酸或堿，在滴定時終點不明顯，這種情況下如果選擇合適的非水溶劑，就能使滴定時電位突躍明顯增大。例如，苯酚苯胺的電離常數(shù)約為10-10，它們在水溶液中無法進行滴定，但是在非水溶劑中卻能很好的進行滴定。 pH測量不僅應用于實驗室的日常分析，現(xiàn)在也廣泛地應用于現(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)過程的控制中，用于高溫、低溫、高壓下的pH測量儀器也已經(jīng)得到了開發(fā)。 生活飲用水、工業(yè)用水以及工業(yè)廢水中各種離子的檢測和監(jiān)測都用到了離子選擇性電極。在醫(yī)學上，離子選擇性電極用于測定人血和生物體液中的各種離子，或者作為電化學傳感器，各種微型離子電極可用來探測活體組織中體液內(nèi)某些離子的活度，對藥理和病理研究有著重要的意義。 在物理化學研究中也廣泛地用到了電位分析法。比如用電位分析法來測定溶度積，離子活度系數(shù)，酸堿電離常數(shù)，絡合物穩(wěn)定常數(shù)等。

  贊(4)

  回復(0)

  評論

  評論

  登錄后參與評論