前言 

       多氯聯(lián)苯(PCBs)又稱氯化聯(lián)苯,是一類人 工合成有機(jī)物，是聯(lián)苯苯環(huán)上的氫原子為氯所 取代而形成的一類氯化物，是首批列入“關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約”受控名單的 12 種持久性有機(jī)污染物（POPs）之一。 與常規(guī)污染物不同，PCBs 化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定， 在環(huán)境中不可能通過(guò)水解或類似的反應(yīng)以明顯 的速度降解。自然界的分解作用是靠土壤中微 生物酶進(jìn)行生物降解和依賴日光中紫外線進(jìn)行光解，但效率不高。因此，PCBs 在環(huán)境中滯 留時(shí)間相當(dāng)長(zhǎng)，在土壤中的半衰期可長(zhǎng)達(dá) 9～ 12a。 

       本文參考《HJ 834-2017 土壤和沉積物半揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》提供的方法，使用 LabTech Flex-HPSE 全自動(dòng)GX快速溶劑萃取儀、MultiVap-10 多通道平行濃縮儀和 GPC Cleanup 800 全自動(dòng)凝膠凈化系統(tǒng)，進(jìn)行沉積物中多氯聯(lián)苯的萃取及凈化，并用氣質(zhì)聯(lián)用儀進(jìn)行檢測(cè)。方法中測(cè)試的 28 種目標(biāo)多氯聯(lián)苯回收率在 64.6%~94.6%之間， RSD 在 4.6%~9.2%之間。 

       LabTech LabTech Flex-HPSE 全自動(dòng)GX快速溶劑萃取儀、MultiVap-10 多通道平行濃縮儀和 GPC Cleanup 800 全自動(dòng)凝膠凈化系統(tǒng)很好的完成了土壤和沉積物樣品的提取、濃縮和凈化工作，并實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化，提高了實(shí)驗(yàn)效率，減少了人為誤差。

關(guān)鍵詞 Flex-HPSE，MultiVap-10，GPC Cleanup 800，土壤和沉積物，多氯聯(lián)苯， HJ 834-2017

1、儀器設(shè)備及試劑

1.1 儀器設(shè)備

 Flex-HPSE 全自動(dòng)GX快速溶劑萃取儀，萊伯泰科公司；

MultiVap-10 多通道平行濃縮儀，萊伯泰科公司；

GPC Cleanup 800 全自動(dòng)凝膠凈化系統(tǒng)，萊伯泰科公司；

 7890B-5977B 氣質(zhì)聯(lián)用儀，安捷倫公司

1.2 試劑

丙酮，正己烷，乙酸乙酯，環(huán)己烷（色譜純 FISHER Chemical）；

硅藻土（100~400 目）：在馬弗爐 400℃烘烤 4 小時(shí)后冷卻，置于玻璃瓶中

干燥器內(nèi)保存；

石英砂（20~50 目）：在馬弗爐 400℃烘烤 4 小時(shí)后冷卻，置于玻璃瓶中干

燥器內(nèi)保存；

弗羅里硅土（60~100 目）：在馬弗爐 400℃烘烤 4 小時(shí)后冷卻，置于玻璃

瓶中干燥器內(nèi)保存；

多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)液：10μg/mL，異辛烷，百靈威公司；

內(nèi)標(biāo)液：鄰硝基溴苯，10μg/mL，丙酮，百靈威公司

2、實(shí)驗(yàn)過(guò)程

2.1 樣品萃取

       稱取 5.0g（精確記錄）沉積物樣品，3.5g 弗羅里硅土，3.2g 硅藻土，混合均勻填裝入 22mL 萃取罐中。調(diào)用相應(yīng)的方法（見(jiàn)圖 1），進(jìn)行萃取，其中萃取溶劑為丙酮正己烷混合溶劑，體積比1:1。收集到的萃取液在35℃水浴下，氮吹（3psi）濃縮至約 5mL，待 GPC 凈化。

圖 1 土壤和沉積物多氯聯(lián)苯的加壓流體萃取方法

2.2 凝膠凈化過(guò)程

        按照下列條件，對(duì) 2.1 中的萃取液進(jìn)行凝膠凈化，收集的餾分液體，在 35℃水浴下，氮吹（3psi）濃縮至 1mL，得到待測(cè)樣品，待 GC-MS 檢測(cè)。濃縮過(guò)程中，用正己烷淋洗杯壁。

       凝膠凈化柱：Bio-beads S-X3，20*300mm；

       流動(dòng)相：乙酸乙酯：環(huán)己烷 1:1（v:v）；

       流速：5mL/min；

       進(jìn)樣量：5mL；

       餾分收集時(shí)間：9.6~20min。

2.3 空白樣品

       用石英砂代替實(shí)際樣品，進(jìn)行 2.1 和 2.2 的步驟，得到空白試樣。

2.4 空白加標(biāo)樣品

       在 2.1 中用石英砂代替實(shí)際樣品，且在萃取罐裝填過(guò)程中加入 10μL 的10μg/mL 多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)液，然后按照 2.1 和 2.2 的步驟進(jìn)行空白加標(biāo)樣品的萃取凈化，得到空白加標(biāo)樣品試樣?？瞻讟悠返募訕?biāo)濃度為 20μg/kg。

2.5 GC-MS 檢測(cè)

2.5.1 氣質(zhì)條件

       色譜柱：HP-5ms 30m*0.25mm*0.25μm；

       進(jìn)樣口溫度：280℃；

       柱流速：1mL/min（恒流）；

       不分流進(jìn)樣：吹掃流量：60mL/min，吹掃時(shí)間：1.0min；

       進(jìn)樣量：1μL；

       柱箱溫度：50℃，保持 1min，以 25℃/min 升溫至 180℃，保持 2min，以5℃/min 升溫至 280℃，保持 5min。

       四極桿溫度：150℃；離子源溫度：280℃；傳輸線溫度：290℃；

       掃描模式：選擇離子掃描（SIM），28 種多氯聯(lián)苯及內(nèi)標(biāo)的主要特征離子

       參見(jiàn)表 1；

       溶劑延遲時(shí)間：6.5min。

表 1 28 種多氯聯(lián)苯及內(nèi)標(biāo)的主要特征離子

2.5.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

       用 10μg/mL 多氯聯(lián)苯混標(biāo)配制標(biāo)準(zhǔn)系列，多氯聯(lián)苯目標(biāo)化合物標(biāo)準(zhǔn)系列濃度為：50ng/mL、100ng/mL、500 ng/mL、1000 ng/mL，分別加入內(nèi)標(biāo)溶液，使內(nèi)標(biāo)濃度均為 500 ng/mL。

       按照 2.5.1 氣質(zhì)條件進(jìn)行分析，得到不同濃度各目標(biāo)化合物的質(zhì)譜圖，記錄各目標(biāo)化合物的保留時(shí)間和定量離子質(zhì)譜峰的峰面積。

2.5.3 測(cè)定

       分別取待測(cè)樣品（2.2）、空白試樣（2.3）和加標(biāo)樣品試樣（2.4），按照與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的分析步驟進(jìn)行測(cè)定。

3、實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3.1 多氯聯(lián)苯標(biāo)樣 SIM 色譜圖

       圖 2 為 100ng/mL 的多氯聯(lián)苯混標(biāo) SIM 色譜圖。

圖 2 100ng/mL 的多氯聯(lián)苯混標(biāo) SIM 色譜圖

3.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制結(jié)果

       采用內(nèi)標(biāo)法定量，以目標(biāo)化合物和內(nèi)標(biāo)化合物的相對(duì)濃度作為橫坐標(biāo)，目標(biāo)化合物的定量離子峰和內(nèi)標(biāo)化合物的特征離子峰的相對(duì)響應(yīng)為縱坐標(biāo)得到各目標(biāo)化合物的定量標(biāo)準(zhǔn)曲線。

       28 種目標(biāo)化合物得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù) R2 ≥0.995。以 PCB8、PCB77、PCB153、PCB128、PCB170 和 PCB209 為例，標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制結(jié)果如下：

圖 3 多氯聯(lián)苯目標(biāo)化合物標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制結(jié)果

3.3 空白樣品

       圖 4 為空白樣品的 SIM 色譜圖，從圖 4 中可以看出，空白樣品中除個(gè)別雜峰外，在目標(biāo)化合物位置均未有檢出，說(shuō)明實(shí)驗(yàn)過(guò)程中所使用的溶劑、材料及儀器等均不產(chǎn)生干擾。

圖 4 空白樣品的 SIM 色譜圖

3.4 樣品定量結(jié)果

       圖 5 為沉積物樣品 SIM 色譜圖。實(shí)驗(yàn)中做了三組樣品平行，結(jié)合 3.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制結(jié)果計(jì)算出樣品中各目標(biāo)化合物的含量（μg/kg），結(jié)果如表 2 所示。其中 PCB81、PCB114、PCB126 在樣品中未檢出，而 PCB169 和 PCB170 由于在其出峰位置處存在較大干擾，無(wú)法定量。三組樣品的結(jié)果RSD1.8%~12.4%。

圖 5 沉積物樣品 SIM 色譜圖

表 2 沉積物樣品的定量結(jié)果

3.5 加標(biāo)回收率結(jié)果 

       圖 6 為空白加標(biāo)樣品的 SIM 色譜圖。整個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程的加標(biāo)回收率結(jié)果如表 3 所示。28 種 PCB 的回收率在 64.6%~94.6%之間，RSD 在 4.6%~9.2%之間。

圖 6 空白加標(biāo)樣品 SIM 色譜圖

表 3 加標(biāo)回收率結(jié)果

4、結(jié)果與討論

       本方法測(cè)試的 28 種目標(biāo)多氯聯(lián)苯回收率在 64.6%~94.6%之間，RSD 在4.6%~9.2%之間。用本方法測(cè)試實(shí)際沉積物樣品中 28 種目標(biāo)多氯聯(lián)苯的含量在3.3μg/kg ~501μg/kg 不等。方法中使用的 LabTech LabTech Flex-HPSE 全自動(dòng)GX快速溶劑萃取儀、MultiVap-10 多通道平行濃縮儀和 GPC Cleanup 800 全自動(dòng)凝膠凈化系統(tǒng)很好的完成了土壤和沉積物樣品的提取、濃縮和凈化工作，并實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化，提高了實(shí)驗(yàn)效率，減少了人為誤差。

參考標(biāo)準(zhǔn)

1、HJ 834-2017 土壤和沉積物 半揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法

（來(lái)源：北京萊伯泰科儀器股份有限公司）

引言

銅是生物所必須的元素之一，但過(guò)量的銅會(huì)對(duì)生物組織產(chǎn)生一定的傷害，湖水河流中，常年的沉積物可以反應(yīng)該地區(qū)的污染程度。

湖底沉積物中重金屬的檢測(cè)可以為重金屬的污染空間分布，生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供數(shù)據(jù)支撐。

本實(shí)驗(yàn)參考標(biāo)準(zhǔn)HJ 491-2019對(duì)沉積物樣品中的銅元素含量進(jìn)行檢測(cè)，得到了準(zhǔn)確結(jié)果。

土壤檢測(cè)

【參考標(biāo)準(zhǔn)】

《HJ 491-2019 土壤和沉積物 銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測(cè)定 火焰原子吸收分光光度法》

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：GSS-9

日立ZA3000原子吸收分光光度計(jì)

【測(cè)試條件】

【前處理過(guò)程】

【測(cè)試結(jié)果】

配置不同濃度的銅溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品，測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)曲線，線性相關(guān)系數(shù)為：1.0000

【結(jié)論】

測(cè)試結(jié)果穩(wěn)定性好，測(cè)試RSD＜0.5%，標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)優(yōu)（R=1.0），對(duì)于土壤和湖底沉積物達(dá)到很好的測(cè)試效果，質(zhì)控樣品GSS-9測(cè)試計(jì)算得到的結(jié)果為25.74和25.925，其理論值為22~28，測(cè)試結(jié)果符合質(zhì)控要求。

日立ZA3000極其穩(wěn)定的基線（±0.0004Abs）和塞曼扣背景技術(shù)結(jié)合雙檢測(cè)器的設(shè)計(jì)，使得測(cè)試結(jié)果準(zhǔn)確可靠，數(shù)據(jù)長(zhǎng)期穩(wěn)定不偏移，適合土壤類樣品中金屬含量的測(cè)定。

 關(guān)于展會(huì)           

BIO CHINA 生物發(fā)酵展是亞洲范圍內(nèi)超大規(guī)模的生物發(fā)酵產(chǎn)業(yè)展示平臺(tái)。即將于2023年8月4日-6日在上海新國(guó)際博覽中心盛大舉辦。

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參展產(chǎn)品

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本次本司將攜帶IVS400-2全自動(dòng)黏度儀、MT100批量配液器、A6自動(dòng)馬弗爐三款產(chǎn)品亮相于展會(huì)。

01、IVS400-全自動(dòng)黏度儀

02、MT100-批量配液器

03、A6-自動(dòng)馬弗爐

邀請(qǐng)您的蒞臨，F(xiàn)27-1

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本次展會(huì)我們位于 F27-1展位（下圖箭頭所指區(qū)域），誠(chéng)邀您的蒞臨，共襄盛舉，共同見(jiàn)證行業(yè)的精彩呈現(xiàn)與蓬勃發(fā)展！

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今天就讓我們來(lái)聊聊

蘇伊士Sievers? TOC分析儀

如何幫助工廠建立碳監(jiān)測(cè)計(jì)劃

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（本活動(dòng)限化工、石油石化、廢水、市政、飲用水、食品飲料、電力、半導(dǎo)體、大學(xué)院校、研究檢測(cè)機(jī)構(gòu)等行業(yè)用戶參加）

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