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  676310145 2017-02-25 00:00:00

  如果以下內(nèi)容對你有幫助我本人感到很快樂. 根據(jù)有機(jī)硅高分子本身就具備了低表面能、粘度低的特點(diǎn)，只是在制備過程中更能適合實際的應(yīng)用并加以改性.改性后的有機(jī)硅樹脂的適用范圍更寬更好，從發(fā)展趨勢上已得到證明. 以上摘自《涂料工藝》（居滋善.化學(xué)工業(yè)出版社.ISBN7-5025-1434-1/TQ.786）“第三章有機(jī)硅涂料”的一部分：如果你能借到這本書也許對你有更大的幫助；制備有機(jī)硅樹脂，一般多用兩種或兩種以上的單位進(jìn)行水解，原料在下面文章給出了.各種單體共水解進(jìn)，即使配方一樣，由于控制的水解條件不同，水解后中間產(chǎn)物的組分和環(huán)體生成量常常相差很大.水解時各有關(guān)因素的影響： 1、水解介質(zhì)PH值的影響（1）酸性介質(zhì)；（2）中性介質(zhì)；（3）堿性介質(zhì)； 2、水解介質(zhì)中水量的影響：水解時采用低于和氯硅烷反應(yīng)需要量的水量，形成逐步水解及縮聚反應(yīng)，限制了環(huán)體生成.過量水水解，情況相反. 3、在水解介質(zhì)中加入溶劑的影響 4、水解中設(shè)備攪拌快慢的影響 5、水解時溫度的影響；水解時溫度較高，組分分子運(yùn)動劇烈，彼此碰撞的機(jī)會增多，有利于共縮聚體的生長，溫度低，則反之. 配方制定有關(guān)因素：根據(jù)不同的樹脂類型，這個因素有所不同，有：（1）烴基平均取代程度（D.S.）；（2）平均質(zhì)量%（包括SiOx，苯基，甲基），經(jīng)過很多的化學(xué)家細(xì)致研究的經(jīng)驗，有一個數(shù)據(jù)范圍；改性樹脂：具有兩種樹脂的優(yōu)點(diǎn)，彌補(bǔ)了有機(jī)硅樹脂的缺點(diǎn)，使之更適合于涂料應(yīng)用的需要.一般用有機(jī)硅改性的有機(jī)樹脂有：醇酸樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂，丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、酚醛樹脂等；改性的兩種方法：冷拼法（物理法）；化學(xué)法；有機(jī)硅涂料研究的進(jìn)展有機(jī)硅是diyi個獲得廣泛應(yīng)用的元素有機(jī)高分子化合物，因其獨(dú)特的化學(xué)結(jié)構(gòu)而具有優(yōu)異的性能，廣泛應(yīng)用于國民經(jīng)濟(jì)的各個領(lǐng)域，在涂料工業(yè)中亦占有相當(dāng)重要的地位.有機(jī)硅涂料是以有機(jī)硅聚合物或有機(jī)硅改性聚合物為主要成膜物質(zhì)的涂料，它具有優(yōu)良的耐熱耐寒、電絕緣、耐電暈、耐輻射、耐潮濕和僧水、耐候、耐沾污及耐化學(xué)腐蝕等性能，近年來在產(chǎn)品性能改進(jìn)及應(yīng)用方面都得到了迅速發(fā)展. 1 硅樹脂涂料 以有機(jī)硅樹脂為成膜物質(zhì)制成的涂料主要有耐熱耐候有機(jī)硅防腐涂料、耐搔抓的透明有機(jī)硅涂料、脫模和防潮涂料及耐輻射涂料等品種. 涂料用有機(jī)硅樹脂一般以甲基三氯硅烷（CH3 SiCl3）、二甲基二氯硅烷[（CH3）2SiCl2]、苯基三氯硅烷（C6H5SiCL3）、二苯基二氯硅烷[（C6H5）2SiCl2]及甲基苯基二氯硅烷〔CHO（C6H5） SiCl2」等為原料進(jìn)行水解縮聚而制得.單體結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)數(shù)目與比例對涂層性能的影響很.硅原子上連接的有機(jī)基團(tuán)種類對樹脂的性能也有影響，不同的有機(jī)基團(tuán)可使有機(jī)硅樹脂表現(xiàn)出不同的性能.例如，當(dāng)有機(jī)基團(tuán)為甲基時，可賦予有機(jī)硅樹脂熱穩(wěn)定性、脫模性、憎水性、耐電弧性；為苯基時，賦予有機(jī)硅樹脂氧化穩(wěn)定性，在一定范圍內(nèi)可破壞高聚物的結(jié)晶性； 為乙烯基時，可改善有機(jī)硅樹脂的固化特性，并帶來偶聯(lián)性；為苯基乙基時，可改善有機(jī)硅樹脂與有機(jī)物的共混性.在硅氧烷主鏈引入了基，可增加其與醇酸樹脂、聚酯樹脂等的相容性；引入亞苯基、二苯醚亞基、聯(lián)苯亞基等芳亞基及硅碳硼高聚物時，耐輻射性強(qiáng)、耐溫可達(dá)300～500℃；主鏈結(jié)構(gòu)為Si-N鍵的有機(jī)硅高聚物，其熱穩(wěn)定性在400℃以上.在實際應(yīng)用中，可根據(jù)需要選用不同的有機(jī)硅單體，在有機(jī)硅樹脂中引人不同的有機(jī)基團(tuán). 晨光化工研究院采用粘度為20～40mPa·s的羥基硅油、（CH3）2SiCl2及甲基三乙氧基硅烷為原料，控制nR／nsi等于1.3～1.4，（CH3）2SiCl2與羥基硅油的質(zhì)量比為7O:3O，并采用滴加水的方式于50℃共水解1h，得到具有良好硬度和彈性的甲基硅樹脂，可用于制備金屬膜電阻器的阻燃涂料.中科院化學(xué)所以CH3SiCl3為主要原料，以丙酮和二甲苯為溶劑，合成了摩爾質(zhì)量分布窄的可溶性梯形聚甲基硅樹脂，采用該樹脂與一定量的鋁粉、室溫硫化硅橡膠配制成的高溫防腐涂料，經(jīng)250℃老化1000 h，其柔韌性、耐油性和耐腐蝕性等均良好.合肥工業(yè)大學(xué)用四官能團(tuán)的硅酸酯與三官能團(tuán)的烷基硅氧烷，通過嚴(yán)格控制共水解反應(yīng)，制得兼有硅酸鹽和有機(jī)硅聚合物特性的基料，該基料與顏填料及其它輔助材料按一定比例配合可制成有機(jī)硅耐熱涂料. 2 改性有機(jī)硅樹脂涂料 盡管有機(jī)硅樹脂具有許多優(yōu)異性能，但也存在一些問題：一般需高溫（150～200℃）固化，固化時間長，大面積施工不方便；對基材的附著力差，耐有機(jī)溶劑性差，溫度較高時漆膜的機(jī)械強(qiáng)度不好，價格較貴等.為克服這些缺點(diǎn)，常用有機(jī)硅樹脂對有機(jī)樹脂進(jìn)行改性.改性有機(jī)硅樹脂通常兼具兩種樹脂的優(yōu)點(diǎn)，可彌補(bǔ)兩種樹脂在性能上的某些不足，從而提高性能、拓展應(yīng)用領(lǐng)域.改性方法有物理共混和化學(xué)改性兩種，化學(xué)改性的效果一般比物理共混改性好.化學(xué)改性主要是在聚硅氧烷鏈的末端或側(cè)鏈上引人活性基團(tuán)，再與其它高分子反應(yīng)生成嵌段、接?；蚧ゴ┚W(wǎng)絡(luò)共聚物，從而獲得新的性能.在涂料工業(yè)中，用有機(jī)硅改性的有機(jī)樹脂主要有醇酸樹脂.丙烯酸樹脂、環(huán)氧樹脂等. 2.1 有機(jī)硅改性醇酸樹脂涂料 有機(jī)硅改性醇酸樹脂涂料既保留有醇酸樹脂漆室溫固化和涂膜物理、機(jī)械性能好的優(yōu)點(diǎn)，又具有有機(jī)硅樹脂耐熱、耐紫外線老化及耐水性好的特點(diǎn)，是一種綜合性能優(yōu)良的涂料.Z早的改性方法是將有機(jī)硅樹脂直接加到反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)的醇酸樹脂反應(yīng)釜中即可；通過這樣簡單的混合，醇酸樹脂的室外耐候性大大改進(jìn).另一種改性方法是制備反應(yīng)性的有機(jī)硅低聚物，用以和醇酸樹脂上的自由羥基進(jìn)行反應(yīng)；也可將有機(jī)硅低聚物作為多元醇與醇酸樹脂進(jìn)行共縮聚.通過化學(xué)反應(yīng)改性的醇酸樹脂耐候性更好.湖南大學(xué)用醇解法制成的羥基封端醇酸預(yù)聚體與以水解法或異官能團(tuán)法制成的有機(jī)硅預(yù)聚體進(jìn)行縮聚反應(yīng)合成出（A一B）n型結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅－醇酸嵌段共聚物，并以該嵌段共聚物為基料制成清漆；該清漆綜合性能優(yōu)良，既具有醇酸樹脂清漆的室溫固化、漆膜柔韌性、沖擊強(qiáng)度和附著力好的優(yōu)點(diǎn)，又大大提高了耐熱、耐大氣老化和抗水介質(zhì)腐蝕等性能. 2.2 有機(jī)硅改性丙烯酸樹脂涂料 有機(jī)硅改性丙烯酸樹脂涂料具有優(yōu)良的耐候性.保光保色性，不易粉化，光澤好；大量用于金屬板材的預(yù)涂裝、機(jī)器設(shè)備的涂裝及建筑物內(nèi)外墻的耐候裝飾與裝修.有機(jī)硅改性丙烯酸樹脂有溶劑型和乳液型兩類，其中硅丙乳膠涂料具有優(yōu)良的耐候性、耐沾污性、耐化學(xué)藥品性能，是一種環(huán)保型綠色涂料.湖北大學(xué)采用水溶性自由基引發(fā)劑，以含氫硅油與丙烯酸丁酯為原料，通過乳液聚合方法合成了性能優(yōu)異的有機(jī)硅/丙烯酸酯乳液；該乳液具有很好的耐酸堿.耐高低溫及耐電解質(zhì)穩(wěn)定性，用其配成的涂料具有很好的耐候性和耐沾污性能.濟(jì)南化工研究所以丙烯酸酯類單體、D4和乙烯基七甲基環(huán)四硅氧烷為原料，通過加人一定量的接枝劑，采用一次投料法合成了穩(wěn)定的聚丙烯酸酯一聚硅氧烷復(fù)合乳液.四川省建材工業(yè)科學(xué)研究院通過預(yù)乳化工藝，采用活性硅油與丙烯酸酯類單體進(jìn)行乳液共聚，得到有機(jī)硅改性丙烯酸乳液，用該乳液配制的涂料涂層耐沾污性好，綜合性能優(yōu)異. 復(fù)旦大學(xué)采用含乙烯基官能團(tuán)的有機(jī)硅單體與甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯酸羥基酯等單體通過種子乳液聚合，得到了穩(wěn)定的性能優(yōu)異的有機(jī)硅改性丙烯酸酯乳液.浙江大學(xué)采用有機(jī)硅單體對丙烯酸樹脂進(jìn)行改性，制得硅丙乳膠涂料.重慶大學(xué)合成了聚有機(jī)硅氧烷一聚丙烯酸酯互穿網(wǎng)絡(luò)涂料，該涂料具有無色透明、硬度高、附著力強(qiáng)、耐酸沉降、耐熱老化性及透水性好等優(yōu)點(diǎn)，可用作摩巖石刻防風(fēng)化材料. hh上海市建筑科學(xué)研究院開發(fā)的有機(jī)硅丙烯酸樹脂適合于配制耐候性達(dá)15年以上的高耐候性涂料.合肥工業(yè)大學(xué)用正硅酸乙酯部分水解縮聚而得的聚硅氧烷與帶羥基的丙烯酸樹脂反應(yīng)制得有機(jī)硅接枝改性丙烯酸樹脂；該樹脂在耐酸堿、耐鹽、耐溶劑性能及沖擊強(qiáng)度等方面較純聚硅氧烷有明顯改善，且在耐高溫性方面較丙烯酸樹脂明顯提高.江蘇省建筑材料研究設(shè)計院在丙烯酸樹脂的合成中引入一定量的有機(jī)硅官能團(tuán)，制得了溶劑型高耐候性有機(jī)硅改性丙烯酸樹脂涂料.中科院蘭州化學(xué)物理研究所用羥基封端的聚二甲基硅氧烷，在偶氮二的作用下，與甲基丙烯酸（酯）類單體進(jìn)行溶液共聚，得到硅橡膠改性丙烯酸樹脂，該樹脂具有很好的耐熱性. 2.3 有機(jī)硅改性環(huán)氧樹脂涂料 用有機(jī)硅對環(huán)氧樹脂進(jìn)行改性，既可降低環(huán)氧樹脂內(nèi)應(yīng)力，又能增加環(huán)氧樹脂韌性、提高其耐熱性.中科院化學(xué)所用聚二甲基硅氧烷改性鄰甲酚酚醛環(huán)氧樹脂，使其內(nèi)應(yīng)力大幅度降低，抗開裂指數(shù)大為提高.武漢材料保護(hù)研究所采用環(huán)氧樹脂與混容性好的反應(yīng)性有機(jī)硅低聚物縮聚，所制得的有機(jī)硅改性環(huán)氧樹脂兼具環(huán)氧樹脂和有機(jī)硅樹脂的優(yōu)點(diǎn)，不僅提高了耐熱性，而且具有良好的防腐性.2.4 有機(jī)硅改性苯丙乳液涂料 用有機(jī)硅乳液對苯丙乳液進(jìn)行改性，可明顯提高其耐候性、保光性、彈性和耐久性等.上海工程技術(shù)大學(xué)采用接枝共聚反應(yīng)合成的有機(jī)硅改性苯丙乳液兼具有機(jī)硅和丙烯酸樹脂的優(yōu)良性能，涂膜彈性好，其斷裂伸長率明顯高于苯丙乳液涂膜.上海交通科技大學(xué)在苯乙烯－丙烯酸乳液聚合過程中加入一定量的有機(jī)硅氧烷進(jìn)行共聚，制得有機(jī)硅改性苯丙乳液建筑涂料，該涂料具有較好的耐水性、耐洗刷性和耐久性. 2.5 有機(jī)硅改性其它樹脂涂料 有機(jī)硅改性的聚氨酯涂料廣泛用于飛機(jī)蒙皮、大型儲罐表面、建筑屋面和文物的保護(hù).中科院蘭州化學(xué)物理研究所用羥基封端的聚二甲基硅氧烷與醇解蓖麻油改性聚氨酯預(yù)聚體進(jìn)行共混改性，共混物的的固化速度得到改進(jìn)，成膜后的附著力、硬度、耐熱性也得到提高.該所還以有機(jī)硅改性漆酚樹脂為基料，制得具有耐沸水及抗水蒸氣滲透性的涂料，可長期用于設(shè)備的防腐.上海建筑科學(xué)研究院采用環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂、有機(jī)硅樹脂共聚時在主鏈中引人特殊的親水官能團(tuán)制成水溶性環(huán)氧硅丙樹脂，該樹脂具有優(yōu)異的物理機(jī)械性能，并有較好的耐老化.抗紫外線及防腐性能；用該樹脂制成的涂料基本無毒、施工簡便，涂膜綜合性能好，并具有較好的裝飾效果.晨光化工研究院采用苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯睛與有機(jī)硅進(jìn)行共聚，研制出一種電子器件浸漬料. 3 有機(jī)硅增硬耐磨涂料 學(xué)有機(jī)硅增硬涂料一般以硅溶膠作為Q鏈節(jié)組分，硅官能性磋烷或碳官能性硅烷作為T鏈 節(jié)組分，在水、醇及酸催化劑存在下經(jīng)水解及部分縮聚反應(yīng)得到含硅羥基的TQ型硅樹脂預(yù)聚物溶液.通過調(diào)整原料RSi（OR′）3的品種及與硅溶膠的配比、添加劑的品種、溶劑等可以制成各種性能的增硬耐磨涂料.有機(jī)硅增硬涂料的粘度通常為4～25 m Pa·s，固含量20％～30％.將其涂布在基材表面后，殘存的硅羥基在加熱條件下縮合形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的增硬耐磨層. 有機(jī)硅增硬耐磨涂料在耐磨性與耐候性方面均優(yōu)于紫外線固化丙烯酸樹脂類增硬涂料.經(jīng)有機(jī)硅增硬涂料處理的透明塑料已廣泛用作眼鏡片、汽車車前燈罩、儀表刻度板、光盤及特殊建筑用窗玻璃等. 4 結(jié)束語 隨著新材料的深入研究、開發(fā)和改進(jìn)，有機(jī)硅涂料的性能亦將更加優(yōu)異，以滿足不同行業(yè)或領(lǐng)域的不同需求.隨著人們生活水平的改善和對居室及建筑物美化要求的提高，有機(jī)硅涂料以其優(yōu)異的耐候性和耐沾污性能在建筑物的裝飾裝修方面有著廣闊的應(yīng)用前景；并且，隨著人們環(huán)保意識的增強(qiáng)，有機(jī)硅涂料將朝著無污染、綠色環(huán)保型方向發(fā)展.

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