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  李氏影業(yè)大集團 2017-05-01 00:00:00

  二氧化氯作為目前國際上公認(rèn)的Z新一代的廣譜、GX、安全的消毒、殺菌、保鮮劑已得到廣泛的應(yīng)用.我國二氧化氯有國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T20783-2006《穩(wěn)定性二氧化氯溶》，主要用于生活飲用水、工業(yè)用水、廢水和污水處理.也可用于YL衛(wèi)生行業(yè)、公共環(huán)境、食品加工、畜牧與水產(chǎn)養(yǎng)殖、種植業(yè)等領(lǐng)域的殺菌、滅藻、消毒及保鮮[1]；衛(wèi)生部GB2760-2006《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》也將二氧化氯列入食品添加劑中作防腐劑中，其標(biāo)準(zhǔn)HG3669-2000《食品添加劑 穩(wěn)定態(tài)二氧化氯溶液》，適用范圍果蔬保鮮、魚類加工，同時也將二氧化氯列為食品加工助劑[2].雖然二氧化氯有相關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，但二氧化氯在使用過程中還是出現(xiàn)各種問題.1、 二氧化氯的檢測方法二氧化氯含量的測定原理是在酸化條件下，試樣釋放出具有氧化性的二氧化氯，二氧化氯與還原性物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)，產(chǎn)生易顯色物或有色物質(zhì)，然后用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定或比色法確定二氧化氯含量.然而由于種種原因，不同的標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)二氧化氯含量測定要求還是有或大或小的區(qū)別，HG3669-2000《食品添加劑 穩(wěn)定態(tài)二氧化氯溶液》中測定的是“有效二氧化氯含量”，需要特定裝置，試劑用碘化鉀、硫酸、鹽酸等，而該標(biāo)準(zhǔn)又按國標(biāo)要求2001年強制執(zhí)行；GB/T20783-2006《穩(wěn)定性二氧化氯溶》中測定的是“二氧化氯含量”，所用試劑為碘化鉀、硫酸、丙二酸等，即所謂“丙二酸碘量法”，然而“穩(wěn)定性二氧化氯溶液”作為消毒劑申報國家衛(wèi)生部批件時，檢測的方法是按《消毒技術(shù)規(guī)范》（2002版）中的“五步碘量法”， 其結(jié)果是有較大差別的，而穩(wěn)定性二氧化氯溶液在銷售時又必須附衛(wèi)生部產(chǎn)品批件，這很容易產(chǎn)生誤解；再有，二氧化氯產(chǎn)品用于涉水批件時，省級疾控檢測ZX多采用的是GB/T5750.11-2006《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法消毒劑指標(biāo)》中比色法，同一產(chǎn)品其檢測結(jié)果也與上述不同.還有，農(nóng)業(yè)部獸藥典二氧化氯產(chǎn)品檢測只需簡單的碘化鉀、鹽酸等，即所謂“普通碘量法”.這樣同一種產(chǎn)品，有5種“標(biāo)準(zhǔn)”檢測方法，有5種不同含量.即使在衛(wèi)生消毒一個方面，同一產(chǎn)品，其批件、證件、標(biāo)準(zhǔn)中二氧化氯含量不同，但其又相互支持，而在銷售時又必須同時提供，這在市場銷售和使用過程中會帶來諸多問題.至少，作為消毒二氧化氯檢測方法在同一領(lǐng)域應(yīng)該一致.各行業(yè)和部委在盡可能的情況下，所有的二氧化氯產(chǎn)品檢測方法都應(yīng)該相同，形成所謂標(biāo)準(zhǔn)化.目前市場上有多種二氧化氯含量測試紙，但沒有測試相對較準(zhǔn)確的試紙，所謂進口二氧化氯測試紙，也只能對某一特定產(chǎn)品如“穩(wěn)定態(tài)二氧化氯”有一定測試功能，對其他同一濃度不同種類產(chǎn)品如固體或液體二氧化氯消毒劑的濃度測定，確有很大區(qū)別；即是同一產(chǎn)品不同人員測試有時也會有較大的不同，這都是在實際應(yīng)用中遇到的麻煩問題.2、 穩(wěn)定性二氧化氯溶液和亞氯酸鈉溶液的區(qū)別穩(wěn)定性二氧化氯溶液(簡稱為穩(wěn)定液)是運用穩(wěn)定化技術(shù)將二氧化氯氣體（純度＞98%）穩(wěn)定在無機穩(wěn)定劑溶液中，并且通過活化技術(shù)又能將ClO2重新釋放出來的水溶液，二氧化氯含量≥2%；亞氯酸鈉溶液是用工業(yè)氫氧化鈉和過氧化氫溶液吸收二氧化氯發(fā)生器產(chǎn)生的二氧化氯氣體生成的水溶液[3]，按照HG3250-2001《工業(yè)亞氯酸鈉》規(guī)定液體產(chǎn)品中亞氯酸鈉含量≤50%.穩(wěn)定液與亞氯酸鈉溶液生產(chǎn)原理基本相同，穩(wěn)定液中的二氧化氯（ClO2）是以亞氯酸鹽（MClO2）的形式存在，而亞氯酸鈉溶液的主要成分也是以亞氯酸鹽（MClO2）形式存在，只是亞氯酸鈉溶液含雜質(zhì)較多，從這一點講亞氯酸溶液與穩(wěn)定液并無本質(zhì)區(qū)別，也正是這一點容易造成穩(wěn)定液市場的混亂[4].有些不良商家用固體亞氯酸鈉加水溶解成溶液，澄清，加入一定的穩(wěn)定劑、緩沖劑調(diào)節(jié)PH值等，生產(chǎn)的所謂“穩(wěn)定液”，這種亞氯酸鈉溶液式的“穩(wěn)定液”與真正的穩(wěn)定液在產(chǎn)品外觀和使用過程中現(xiàn)象時一般使用者是沒有能力鑒別的，這造成消毒殺菌效果的偏差，消費者甚至認(rèn)為不如氯系消毒劑，并且在價格上對穩(wěn)定液也有一定的擾亂，進而對真正的二氧化氯產(chǎn)生懷疑和誤解.穩(wěn)定液與亞氯酸鈉溶液區(qū)別其實是別較多的，賀啟環(huán)教授在《穩(wěn)定性二氧化氯溶液與亞氯酸鈉溶液的評估指標(biāo)研究》一文中，有較詳細(xì)說明，但是對使用者來說沒有相應(yīng)規(guī)范的檢測方法，而穩(wěn)定液國標(biāo)中產(chǎn)品中指標(biāo)只是簡單加入丙二酸碘量法檢測二氧化氯含量，其它的非二氧化氯成分如Cl2，ClO－，ClO2－，ClO3－，O2和雜質(zhì)如氯化鈉，氫氧化鈉，碳酸鈉，硫酸鈉，硝酸鈉等沒有指標(biāo)控制或控制不嚴(yán)格，建議標(biāo)準(zhǔn)明確控制各種指標(biāo)，加以區(qū)別穩(wěn)定液與亞氯酸鈉溶液的不同，幫助使用單位鑒別真?zhèn)?，存真去劣，并促進二氧化氯市場的繁榮.3、 二氧化氯的活化問題二氧化氯在食品加工中作防腐劑和食品加工助劑時，根據(jù)HG3669-2000《食品添加劑 穩(wěn)定態(tài)二氧化氯溶液》規(guī)定活化劑必須是食品添加劑鹽酸（簡稱鹽酸），然而標(biāo)準(zhǔn)并沒有規(guī)定一定量的穩(wěn)定態(tài)二氧化氯溶液與多大濃度、多少比例的的鹽酸活化，活化多長時間，活化順序等，并且其它相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)定也沒有說明，只有所謂的“一般認(rèn)為”的比例.而這些因素與活化產(chǎn)生二氧化氯多少有很大的區(qū)別，這就給使用者帶來很大的自主空間，當(dāng)然也會出現(xiàn)各種活化濃度，比例，時間和順序等，產(chǎn)生各種問題.然在實際使用過程中，大部分用以10：1比例的檸檬酸作為活化劑使用，而標(biāo)準(zhǔn)起草者姚錦娟在《食品添加劑 穩(wěn)定態(tài)二氧化氯溶液化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)簡介》一文中“使用時必須用食品添加劑鹽酸作為活化劑，而不允許使用其他的活化劑” [5].這是非規(guī)范的，但實際是存在的，穩(wěn)定性二氧化氯溶液使用時也存在類似問題.國家相關(guān)部門應(yīng)明示使用規(guī)范，預(yù)防問題產(chǎn)生，加大監(jiān)督力度.在食品行業(yè)中，二氧化氯穩(wěn)定液使用時大多用檸檬酸做活化劑，然經(jīng)大量試驗驗證，使用檸檬酸等弱酸作活化劑一般僅能活化60%或更低的二氧化氯，即使延長活化時間，也難達(dá)到，也就是穩(wěn)定液中所有ClO2不能以有效態(tài)二氧化氯全部轉(zhuǎn)化出來，其余的以MClO2 、MClO、MClO3等形式存在使用液中，故各企業(yè)在使用時的參考濃度中，有多少是有效二氧化氯濃度，又有多少是ClO2－、ClO－、ClO3－等濃度，這也造成理論上一定濃度的二氧化氯能殺滅某中細(xì)菌或病毒，而實際使用中要配制大的多的二氧化氯濃度殺菌，理論與實際嚴(yán)重不符，容易產(chǎn)生錯誤認(rèn)識. 4.二氧化氯使用時產(chǎn)生附帶物問題二氧化氯在消毒時，有時會產(chǎn)生一些對作用物體本身有一定影響的副產(chǎn)物，這主要分兩個方面，一個是二氧化氯產(chǎn)品活化的時同時產(chǎn)生MClO2 、MClO、MClO3等鹽類；另一個是二氧化氯產(chǎn)品配方中所加入的活化劑、鈍化劑、填充劑、發(fā)泡劑、粘合劑和潤滑劑等成分，以及加入這些成分在使用過程中反應(yīng)生產(chǎn)的產(chǎn)物和重金屬等是否影響的被作用物體質(zhì)量，這在食品行業(yè)消毒殺菌和涉水方面尤為重要，例如：有的二氧化氯產(chǎn)品為提高活化度和增加總有效氯含量，配方中加入二氯異氰尿酸（鈉），2009年6月國家相關(guān)部門規(guī)定非緊急情況下禁止使用.這都是應(yīng)非常注意的問題.

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