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  神圣1437312112 2011-04-19 00:00:00

  查閱環(huán)境監(jiān)測任何版本教科書，實(shí)驗(yàn)部分一般都是國標(biāo)方法。

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  夨銫 2016-12-01 18:22:44

  水質(zhì) 溶解氧的測定 碘量法 GB 7489-87 本方法等效采用國際標(biāo)準(zhǔn) ISO 5813 1983 本方法規(guī)定采用碘量法測定水中溶解氧由 于考慮到某些干擾而采用改進(jìn)的溫克勒(Winkler)法 1 范圍 碘量法是測定水中溶解氧的基準(zhǔn)方法 在沒有干擾的情況下此方法適用于各種溶解氧 濃度大于0.2mg/L 和小于氧的飽和濃度兩倍(約20mg/L)的水樣易氧化的有機(jī)物如丹寧酸 腐植酸和木質(zhì)素等會對測定產(chǎn)生干擾可氧化的硫的化合物如硫化物硫脲也如同易于消 耗氧的呼吸系統(tǒng)那樣產(chǎn)生干擾當(dāng)含有這類物質(zhì)時(shí)宜采用電化學(xué)探頭法 亞硝酸鹽濃度不高于 15mg/L 時(shí)就不會產(chǎn)生干擾因?yàn)樗鼈儠患尤氲寞B氮化鈉破壞掉 如存在氧化物質(zhì)或還原物質(zhì) 需改進(jìn)測定方法見第8 條 如存在能固定或消耗碘的懸浮物 本方法需按附錄A 中敘述的方法改進(jìn)后方可使用 2 原理 在樣品中溶解氧與剛剛沉淀的二價(jià)氫氧化錳(將氫氧化鈉或氫氧化鉀加入到二價(jià)硫酸錳 中制得)反應(yīng)酸化后生成的高價(jià)錳化合物將碘化物氧化游離出等當(dāng)量的碘用硫代硫酸鈉 滴定法測定游離碘量 3 試劑 分折中僅使用分析純試劑和蒸餾水或純度與之相當(dāng)?shù)乃?3.1 硫酸溶液 小心地把 500mL 濃硫酸(ñ 1.84g/mL)在不停攪動下加入到500mL 水 注 若懷疑有三價(jià)鐵的存在則采用磷酸(H3PO4 ñ 1.70g/mL) 3.2 硫酸溶液c(1/2H2SO4) 2mol/L 3.3 堿性碘化物 疊氮化物試劑 注 當(dāng)試樣中亞硝酸氮含量大于0.05mg/L 而亞鐵含量不超過1mg/L 時(shí)為防止亞硝酸氮對測定結(jié)果的 干涉需在試樣中加疊氮化物疊氮化鈉是劇毒試劑若已知試樣中的亞硝酸鹽低于0.05mg/L 則可省去 此試劑 a. 操作過程中嚴(yán)防中毒 b. 不要使堿性碘化物疊氮化物試劑(3.3)酸化因?yàn)榭赡墚a(chǎn)生有毒的疊氮酸霧 將35g的氫氧化鈉(NaOH)[或59g的氫氧化鉀(KOH)]和30g碘化鉀(KI)[或27g碘化鈉(NaI)] 溶解在大約50mL 水中 單獨(dú)地將 1g 的疊氮化鈉(NaN3)溶于幾毫升水中 將上述二種溶液混合并稀釋至 100mL 溶液貯存在塞緊的細(xì)口棕色瓶子里 經(jīng)稀釋和酸化后 在有指示劑(3.7)存在下本試劑應(yīng)無色 3.4 無水二價(jià)硫酸錳溶液340g/L(或一水硫酸錳380g/L 溶液) 可用 450g/L 四水二價(jià)氯化錳溶液代替 過濾不澄清的溶液 3.5 碘酸鉀c(1/6KIO3) 10mmol/L 標(biāo)準(zhǔn)溶液 在 180 干燥數(shù)克碘酸鉀(KIO3) 稱量3.567 0.003g 溶解在水中并稀釋到1000mL 將上述溶液吸取 100mL 移入1000mL 容量瓶中用水稀釋至標(biāo)線 3.6 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定液c(Na2S2O3) 10mmol/L 3.6.1 配制 將 2.5g 五水硫代硫酸鈉溶解于新煮沸并冷卻的水中再加0.4g 的氫氧化鈉(NaOH) 并 稀釋至1000mL 溶液貯存于深色玻璃瓶中 3.6.2 標(biāo)定 在錐形瓶中用 100~150mL 的水溶解約0.5g 的碘化鉀或碘化鈉(KI 或NaI) 加入5mL 2mol/L 的硫酸溶液(3.2)，混合均勻加20.00mL 標(biāo)準(zhǔn)碘酸鉀溶液(3.5) 稀釋至約200mL 立即 用硫代硫酸鈉溶液滴定釋放出的碘當(dāng)接近滴定終點(diǎn)時(shí)溶液呈淺黃色加指示劑(3.7) 再 滴定至完全無色 硫代硫酸鈉濃度(c mmol/L)由式(1)求出 = 6´ 20´1.66¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼¼ 1 V c 式中 V 硫代硫酸鈉溶液滴定量mL 每日標(biāo)定一次溶液 3.7 淀粉新配制10g/L 溶液 注 也可用其他適合的指示劑 3.8 酚酞1g/L 乙醇溶液 3.9 碘約0.005mol/L 溶液 溶解 4~5g 的碘化鉀或碘化鈉于少量水中加約130mg 的碘待碘溶解后稀釋至100mL 3.10 碘化鉀或碘化鈉 4 儀器 除常用試驗(yàn)室設(shè)備外 還有 4.1 細(xì)口玻璃瓶容量在250~300mL 之間校準(zhǔn)至1mL 具塞溫克勒瓶或任何其他適合的 細(xì)口瓶瓶肩Z好是直的每一個(gè)瓶和蓋要有相同的號碼用稱量法來測定每個(gè)細(xì)口瓶的體 積 5 操作步驟 5.1 當(dāng)存在能固定或消耗碘的懸浮物或者懷疑有這類物質(zhì)存在時(shí)按附錄A 敘述的方法測 定或Z好采用電化學(xué)探頭法測定溶解氧 5.2 檢驗(yàn)氧化或還原物質(zhì)是否存在 如果預(yù)計(jì)氧化或還原劑可能干擾結(jié)果時(shí) 取50mL 待測水加2 滴酚酞溶液(3.8)后中 和水樣加0.5mL 硫酸溶液(3.2) 幾粒碘化鉀或碘化鈉(3.10)(質(zhì)量約0.5g)和幾滴指示劑溶液 (3.7) 如果溶液呈藍(lán)色 則有氧化物質(zhì)存在如果溶液保持無色加0.2mL 碘溶液(3.9) 振蕩 放置30s 如果沒有呈藍(lán)色則存在還原物質(zhì)進(jìn)一步加碘溶液可以估計(jì)8.2.3 中次氯酸鈉溶 液的加入量 有氧化物質(zhì)存在時(shí) 按照8.1 中規(guī)定處理有還原物質(zhì)存在時(shí)按照8.2 中規(guī)定處理沒 有氧化或還原物時(shí)按照5.3 5.4 5.5 中規(guī)定處理 5.3 樣品的采集 除非還要作其他處理 樣品應(yīng)采集在細(xì)口瓶中(4.1) 測定就在瓶內(nèi)進(jìn)行試樣充滿全部 細(xì)口瓶 注 在有氧化或還原物的情況下需取二個(gè)試樣(見8.1.2.1 和8.2.3.1). 5.3.1 取地表水樣 充滿細(xì)口瓶至溢流 小心避免溶解氧濃度的改變對淺水用電化學(xué)探頭法更好些 在消除附著在玻璃瓶上的氣泡之后 立即固定溶解氧(見5.4) 5.3. 2 從配水系統(tǒng)管路中取水樣 將一惰性材料管的入口與管道連接 將管子出口插入細(xì)口瓶的底部(4.1) 用溢流沖洗的方式充入大約 10 倍細(xì)口瓶體積的水Z后注滿瓶子在消除附著在玻璃瓶 上的空氣泡之后立即固定溶解氧(見5.4) 5.3.3 不同深度取水樣 用一種特別的取樣器 內(nèi)盛細(xì)口瓶(4.1) 瓶上裝有橡膠入口管并插入到細(xì)口瓶的底部 (4.1) 當(dāng)溶液充滿細(xì)口瓶時(shí)將瓶中空氣排出 避免溢流某些類型的取樣器可以同時(shí)充滿幾個(gè) 細(xì)口瓶 5.4 溶解氧的固定 取樣之后 Z好在現(xiàn)場立即向盛有樣品的細(xì)口瓶中加1mL 二價(jià)硫酸錳溶液(3.4)和2mL 堿性試劑(3.3) 使用細(xì)尖頭的移液管將試劑加到液面以下小心蓋上塞子避免把空氣泡 帶入 若用其他裝置必須小心保證樣品氧含量不變 將細(xì)口瓶上下顛倒轉(zhuǎn)動幾次 使瓶內(nèi)的成分充分混合靜置沉淀Z少5min 然后再重新 顛倒混合保證混合均勻這時(shí)可以將細(xì)口瓶運(yùn)送至實(shí)驗(yàn)室 若避光保存 樣品Z長貯藏24h 5.5 游離碘 確保所形成的沉淀物已沉降在細(xì)口瓶下三分之一部分 慢速加入 1.5mL 硫酸溶液(3.1)[或相應(yīng)體積的磷酸溶液(見3.1 注)] 蓋上細(xì)口瓶蓋然后 搖動瓶子要求瓶中沉淀物完全溶解并且碘已均勻分布 注 若直接在細(xì)口瓶內(nèi)進(jìn)行滴定小心地虹吸出上部分相應(yīng)于所加酸溶液容積的澄清液而不擾動底 部沉淀物 5.6 滴定 將細(xì)口瓶內(nèi)的組分或其部分體積(V1)轉(zhuǎn)移到錐形瓶內(nèi)用硫代硫酸鈉(3.6)滴定在接近滴 定終點(diǎn)時(shí)加淀粉溶液(3.7)或者加其他合適的指示劑 6 結(jié)果計(jì)算 溶解氧含量 c1(mg/L)由式(2)求出: C1=Mr*V2*C*f1/(4V1) 式中 Mr—— 氧的分子量Mr=32 V1 ——滴定時(shí)樣品的體積mL 一般取V1 100mL 若滴定細(xì)口瓶內(nèi)試樣則V1=V0 c ——硫代硫酸鈉溶液(3.6)的實(shí)際濃度mol/L f1=V0/（V0-V'） 式中 V0—— 細(xì)口瓶(4.1)的體積mL V' ——二價(jià)硫酸錳溶液(3.4)(1mL)和堿性試劑(3.3)(2mL)體積的總和結(jié)果取一位小數(shù)。 7 精密度 分別在四個(gè)實(shí)驗(yàn)室內(nèi) 自由度為10 對空氣飽合的水(范圍在8.5~9mg/L)進(jìn)行了重復(fù)測定 得到溶解氧的批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)差在0.03~0.05mg/L 之間 8 特殊情況 8.1 存在氧化性物質(zhì) 8.1.1 原理 通過滴定第二個(gè)試驗(yàn)樣品來測定除溶解氧以外的氧化性物質(zhì)的含量以修正第6 條中得 到的結(jié)果 8.1.2 步驟 8.1.2.1 按照5.3 中規(guī)定取二個(gè)試驗(yàn)樣品 8.1.2.2 按照5.4 5.5 5.6 中規(guī)定的步驟測定diyi個(gè)試樣中的溶解氧。 8.1.2.3 將第二個(gè)試樣定量轉(zhuǎn)移至大小適宜的錐形瓶內(nèi)加1.5mL 硫酸溶液(3.1)[或相應(yīng)體積 的磷酸溶液(見3.1 注)] 然后再加2mL 堿性試劑(3.3)和1mL 二價(jià)硫酸錳溶液(3.4) 放置5min 用硫代硫酸鈉(3.6)滴定在滴定快到終點(diǎn)時(shí)加淀粉(3.7)或其他合適的指示劑 8.1.3 結(jié)果計(jì)算 溶解氧含量 c2(mg/L)由式(4)給出： C2=MrV2*C*f/（4v1）-MrV4C/（4V3） 式中 Mr V1 V2 c 和f1 與第6 條中含義相同 V3 ——盛第二個(gè)試樣的細(xì)口瓶體積mL V4 ——滴定第二個(gè)試樣用去的硫代硫酸鈉的溶液(3.6)的體積mL 8.2 存在還原性物質(zhì) 8.2.1 原理 加入過量次氯酸鈉溶液 氧化diyi和第二個(gè)試樣中的還原性物質(zhì)測定一個(gè)試樣中的溶 解氧含量測定另一個(gè)試樣中過剩的次氯酸鈉量 8.2.2 試劑 在第三條中規(guī)定的試劑和 8.2.2.1 次氯酸鈉溶液約含游離氯4g/L 用稀釋市售濃次氯酸鈉溶液的辦法制備用碘量 法測定溶液的濃度 8.2.3 操作步驟 8.2.3.1 按照5.3 中規(guī)定取二個(gè)試樣 8.2.3.2 向這二個(gè)試樣中各加入1.00mL(若需要可加入更多的準(zhǔn)確體積)的次氯酸鈉溶液 (8.2.2.1)(見5.2 注) 蓋好細(xì)口瓶蓋混合均勻 一個(gè)試樣按 5.4 5.5 和5.6 中的規(guī)定進(jìn)行處理另一個(gè)按照8.1.2.3 的規(guī)定進(jìn)行 8.2.4 結(jié)果計(jì)算 溶解氧的含量 c3(mg/L)由式(5)給出 C3=Mr*V2*C*f2/（4*V1）-Mr*V4*C/[4（V3-V5）] 式中 Mr V1 V2 和c 與第6 條含義相同 V3 和V4 與8.1.3 含義相同 V5 加入到試樣中次氯酸鈉溶液的體積mL(通常V5 1.00mL)； f2=V0/（V0-V5-V'） 式中 V'與第6 條含義相同 V0 ——盛diyi個(gè)試驗(yàn)樣品的細(xì)口瓶的體積mL 9 試驗(yàn)報(bào)告 試驗(yàn)報(bào)告包括下列內(nèi)容 a. 參考了本國家標(biāo)準(zhǔn) b. 對樣品的精確鑒別 c. 結(jié)果和所用的表示方法 d. 環(huán)境溫度和大氣壓力 e. 測定期間注意到的特殊細(xì)節(jié) f. 本方法沒有規(guī)定的或考慮可任選的操作細(xì)節(jié)。

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