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xps的主要用途

超級12l 2018-12-16 11:03:05 379  瀏覽
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XPS對磁性材料的表征

物質(zhì)按照其內(nèi)部結(jié)構(gòu)及其在外磁場中的性狀可分為強(qiáng)磁性(順磁性、抗磁性)、弱磁性(鐵磁性、亞鐵磁性)和反鐵磁性物質(zhì),其中強(qiáng)磁性物質(zhì)可作為磁性材料。磁性材料是存儲器件、永磁體、變壓器鐵芯、磁機(jī)械設(shè)備、磁電子器件、磁光器件等中最重要的部件,其分類如圖所示。眾所周知,在稀土中,磁性來源于部分填充4 f殼電子,由于這些電子定位良好,它們的磁矩很大。此外,我們常遇到的過渡金屬也是弱磁性或非磁性的,但過渡金屬和稀土的化合物通常會產(chǎn)生非常有趣的磁性和相關(guān)性質(zhì),這類化合物在應(yīng)用磁性材料家族中同樣占據(jù)了主導(dǎo)地位。簡言之,磁性材料包含了所有的稀土元素和過渡金屬Sc、Ti、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ru、Rh、Pd、Ag、Os、Ir、Pt、Au,以及p區(qū)元素Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、As、Sb和Bi等[1, 2]。

         隨著磁性材料對人們的工業(yè)生產(chǎn)和日常生活的影響越來越大,磁性及磁性材料領(lǐng)域的研究也日益漸增。那么光電子能譜(XPS)作為一種被廣泛使用于的研究表面化學(xué)成分和化學(xué)狀態(tài)的技術(shù),能否對磁性材料進(jìn)行表征呢?

         磁性材料在做XPS表征時(shí)往往會遇到以下問題:①磁性樣品自身的磁場會干擾出射光電子的運(yùn)動(dòng)軌跡,引起的譜峰位移和峰形畸變,導(dǎo)致XPS對磁性材料的定性和定量表征不具備準(zhǔn)確性;②某些商業(yè)化XPS設(shè)備使用的磁透鏡會對磁性樣品的產(chǎn)生很大影響,例如磁透鏡容易將樣品磁化,甚至存在發(fā)生樣品飛出或損壞設(shè)備等風(fēng)險(xiǎn);③關(guān)閉磁透鏡,通過靜電模式進(jìn)行測樣,導(dǎo)致儀器的靈敏度會降低,使得測試結(jié)果不理想。久而久之,“談磁色變”深入人心,甚至導(dǎo)致測試中心拒絕測試可能含磁性元素的樣品。

          這時(shí)或許有人就會問了,我怎么知道我的樣品到底有沒有磁性?能不能做XPS測試?

          嚴(yán)格意義上,相對磁導(dǎo)率 μr > 1 或相對磁化率 χm > 0,可以認(rèn)為樣品具有磁性。對于XPS測試中磁性樣品的問題,首先大家要注意的是,要根據(jù)所使用的XPS設(shè)備類型進(jìn)行判斷磁性:

(1)如果使用的是磁透鏡類型XPS,因?yàn)榇磐哥R會誘導(dǎo)樣品磁疇規(guī)則排列而表現(xiàn)出磁性,所以建議使用磁鐵去吸樣品的方法判斷磁性,如果樣品被磁鐵吸起則表明具有磁性;

(2)如果是沒有磁透鏡類型XPS,建議用無磁性的鐵類物體(如曲別針或大頭針)去靠近待測樣品來判斷樣品是否具有磁性,如果待測樣品被吸到曲別針上表明具有磁性,反之沒有磁性?;蛘邔⒈粶y樣品分別靠近靜止的指南針的兩極,若發(fā)現(xiàn)有一端發(fā)生排斥現(xiàn)象,則說明該樣品具有磁性。

         通過以上方法,如果樣品沒有展示出磁性,則XPS可以直接測試;如果樣品展示出磁性,則需要消磁處理后進(jìn)行XPS測試。消磁的原理:樣品有磁性時(shí),它的磁疇是有規(guī)律排布的,消磁的目的就是將樣品中有規(guī)律排列的磁疇打亂,樣品的磁性就會被消除(如下圖所示)。因此,可以通過對樣品進(jìn)行加熱、反復(fù)敲擊或外加交變磁場等方式來使內(nèi)部磁疇錯(cuò)亂來消磁。

          對強(qiáng)磁性的永磁材料可以采用熱退磁方法,將磁體加熱到居里溫度以上100攝氏度,并保溫超過半個(gè)小時(shí)以上,使磁性完全消除。對表現(xiàn)出弱磁性的樣品,可以采用消磁線圈或退磁器退磁,如下圖所示,將樣品沿消磁線圈軸向往復(fù)移動(dòng)多次即可消磁。

          PHI XPS采用無磁透鏡類型,沒有外來磁場干擾樣品,所以可按照上面所說的采用曲別針或大頭針以及指南針去判斷磁性。

(1)對未磁化或未充磁的物質(zhì)(例如含F(xiàn)e/Co/Ni粉末),可以直接測試;

(2)對于弱磁性樣品,采用消磁線圈處理即可;

(3)對強(qiáng)磁性的永磁材料可以采用熱退磁方法。

       如此一來,借助PHI的XPS做磁性樣品的表征還不是小菜一碟。

例如,飛秒激光器上的單晶材料CaGdAlO4(CGA)及其Yb(5%)摻雜后的樣品均具有順磁性,通過XPS(全譜見下圖)可獲取器件不同位置表面的組分信息[3]。

Yb(5%)摻雜的CGA的XPS譜[3]

        再比如,在研究稀土氧化物陶瓷的疏水性時(shí),利用PHI的XPS探究樣品表面的元素組成。下圖分別為典型稀土氧化物樣品的全譜,可以發(fā)現(xiàn)譜圖的信噪比良好,通過軟件分析后獲得樣品表面的化學(xué)組成??梢?,利用PHI-XPS能很好地表征磁性樣品。


稀土氧化物的XPS。a-l)分別為Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Er, Tm, Yb, Lu的氧化物[4]


[1] http://dx.doi.org/10.1016/j.jallcom.2014.08.079.
[2] http://dx.doi.org/10.1016/j.surfrep.2016.02.001.
[3] https://doi.org/10.1016/j.optmat.2019.03.041
[4] DOI: 10.1038/NMAT3545.

2022-04-24 16:16:51 752 0

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