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- 宇宙愛香 2013-08-12 00:00:00
- 、汞(Hg)特性、污染來源和毒理作用 2、1 汞的理化性質(zhì) 汞(原子序數(shù)80,相對(duì)原子質(zhì)量200.61)是嚴(yán)重危害人體健康的環(huán)境毒物,俗稱水銀,在常溫下是銀白色而有金屬光澤的液體,是惟一的液體金屬。汞在常溫下即能蒸發(fā)污染空氣,且隨溫度升高其蒸發(fā)量也增加。汞蒸氣密度是空氣密度的7倍。汞幾乎不溶于水,而能溶于硝酸、硫酸和王水,但一般不與堿性溶液發(fā)生反應(yīng)。汞可以溶解Na、K、Au、Ag、Zn、Cd、Sn、Pb等許多金屬形成汞齊,汞齊加溫時(shí)又產(chǎn)生汞蒸氣。在室溫下汞能與硫和氯結(jié)合生成硫化汞和。 汞在自然界以金屬汞、無機(jī)汞和有機(jī)汞的形式存在。有機(jī)汞的毒性較金屬汞和無機(jī)汞大。無機(jī)汞有一價(jià)和二價(jià)的化合物。一價(jià)汞只有少數(shù)如硝酸亞汞可溶于水,其他均微溶于水,如甘汞(Hg2CI2)。二價(jià)汞鹽如硫酸汞、、、等均易溶于水。有的二價(jià)汞化合物幾乎不溶于水,如硫化汞、、硫氰酸汞、碳酸汞、磷酸汞等。 有機(jī)汞化合物均為脂溶性,也有不同程度的水溶性有揮發(fā)性。例如,甲基汞、二甲基汞、苯基汞、甲氧基乙基汞等。一般有機(jī)汞對(duì)熱、氧、水都比較穩(wěn)定,可與酸、堿、鹵素、還原劑、金屬等發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。無機(jī)汞的甲基化可通過生物代謝轉(zhuǎn)化完成,也可以通過物理化學(xué)的非生物甲基化反應(yīng)達(dá)到。 2、2 汞污染的來源 汞是金屬中毒性較高的元素之一,廣泛分布于生物圖中。人類利用柔的歷史悠久,隨著工業(yè)的發(fā)展,汞被廣泛應(yīng)用于氯堿工業(yè)、塑料工業(yè)、電器工業(yè)、油漆工業(yè),以及農(nóng)藥、造紙和YL衛(wèi)生等行業(yè)。以求為原料的工業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含汞廢水、廢氣和廢渣對(duì)環(huán)境的汞污染非常嚴(yán)重,此外煤及石油燃燒釋放出來的汞,也可成為大氣環(huán)境汞污染的來源之一。含汞農(nóng)藥曾被廣泛用作殺蟲劑、殺菌劑、防霉劑及選種劑,造成對(duì)大氣和土壤的污染。目前由于人類活動(dòng)向大氣、水體和土壤中排放的總求量,每年已超過2萬噸。 在汞化合物中,不飽和烷基汞可以引起不可逆的神經(jīng)損害。在日本,曾發(fā)生過兩宗“水俁病”,以死者數(shù)多而引起關(guān)注。20世紀(jì)70年代(中毒人數(shù)6000多,死亡500人)在伊拉克發(fā)生了一宗大規(guī)模的汞中毒事件。前者是因食用了蓄積了工業(yè)廢水中高濃度甲基汞的魚,后者是吃不用汞殺菌劑處理的小麥種子而發(fā)生的集體中毒事件。汞的環(huán)境污染問題為國際所認(rèn)識(shí)是從日本“水俁病”到瑞典發(fā)現(xiàn)野鴨突然滅絕而開始的。以野鴨的汞(農(nóng)藥中)中毒為線索,瑞典組織了人力進(jìn)行研究,20世紀(jì)60年代中期,查明了以魚類為主的很多食物,都明顯地受到汞的污染,并且查明這類汞化合物幾乎都是以甲基汞形式存在,汞污染不是限于局部地區(qū)。 2、3 汞的毒理作用 2、3、1 金屬汞 金屬汞常以蒸氣態(tài)污染大氣,可通過呼吸道進(jìn)入人體。金屬汞易溶于脂質(zhì),容易通過生物膜進(jìn)行轉(zhuǎn)運(yùn)和分布,也容易通過血腦屏障進(jìn)入腦組織。金屬汞在腦組織中被氧化形成二價(jià)家離子后,脂溶性降低,水溶性增強(qiáng),難于逆向通過血腦屏障,返回血流,從而在腦組織中蓄積,引起損害作用。金屬汞在細(xì)胞和其他組織中也可氧化成汞離子,再轉(zhuǎn)運(yùn)至腎臟,經(jīng)腎由尿排出體外,一般對(duì)腎不易造成損害。所以,汞對(duì)腦的損傷先于腎,慢性汞中毒首先出現(xiàn)的是神經(jīng)系統(tǒng)癥狀。 金屬汞的中毒機(jī)理主要是由于二價(jià)汞離子與蛋白質(zhì)和酶中的疏基(-SH)反應(yīng)形成牢固的硫汞鍵(-SHg-),改變了蛋白質(zhì)尤其是酶的結(jié)構(gòu)與功能,使細(xì)胞代謝紊亂,導(dǎo)致組織器官病變。一般短期的二價(jià)汞離子的毒害是可逆的,停止接觸,中毒癥狀可逐漸消失。職業(yè)性長期吸入汞蒸氣和求生可引起慢性示中毒,其主要有體力減退、頭暈、頭痛、失眠、多夢、記憶力減退等神經(jīng)系統(tǒng)癥狀:還有精神癥狀(如膽怯、焦慮、不安、精神壓抑、喪失信心等)、意向性震顫(即注意力集中時(shí)震顫更明顯);此外,皮膚可出現(xiàn)紅斑疹、疤疹、尊麻疹,眼睛可發(fā)生汞毒性晶體炎(晶體前出現(xiàn)灰棕色或黃色弱斑)等。 液體汞在胃腸道不易吸收,一般未見引起中毒。 2、3、2 無機(jī)汞化合物 無機(jī)汞化合物包括汞的硫化物、氯化物、氧化物及其他汞鹽,只有離子態(tài)的汞才能被吸收(通過胃腸道和呼吸道)。汞離子進(jìn)入血液后迅速分布全身,隨之轉(zhuǎn)運(yùn)聚積于肝臟和腎臟,并經(jīng)腎由尿排出體外。二價(jià)汞離子不易通過血腦屏障迸人腦,故對(duì)腦的危險(xiǎn)性較小。由于無機(jī)汞不易被吸收,一般不易造成肝、腎的損害。 在短期內(nèi)攝入大量無機(jī)汞鹽或誤食含汞物質(zhì),可引起急性汞中毒。 2、3、3 有機(jī)汞化合物 可將有機(jī)汞化合物分為兩類:一類為苯基汞和烷氧基汞,在體內(nèi)易降解為汞離子,其毒理作用類似于無機(jī)汞化合物;另一類為烷基汞,如甲基汞、乙基汞、丙基汞等。 甲基汞屬于高神經(jīng)毒物質(zhì)。能引起急性、亞急性中毒的甲基汞劑量,對(duì)于成人是20mg/Kg,對(duì)于胎兒是5mg/kg。每人每天即使攝入甲基汞0.005mg/Kg,經(jīng)幾年、十幾年的蓄積也能引起慢性中毒。 甲基汞、乙基汞和丙基汞均為短鏈烷基汞,均屬脂溶性,易以簡單擴(kuò)散的方式通過生物膜,也易隨血液通過血腦屏障進(jìn)入腦組織。腦細(xì)胞富含類脂質(zhì),與甲基汞、乙基汞的親和力很強(qiáng)。甲基汞可以原形蓄積在腦內(nèi),在大腦的感覺區(qū)和動(dòng)力區(qū)蓄積量較高,尤其在大腦后葉蓄積量Z高,致使患者聽覺、視覺嚴(yán)重障礙。 甲基汞化合物主要侵犯神經(jīng)系統(tǒng),其慢性中毒的主要癥狀有:感覺異常(如日唇和手足末端麻木、刺痛及感覺障礙等)、語言障礙(如說話不清楚、緩慢、不連貫等)、動(dòng)力失調(diào)(如手的動(dòng)作緩慢、步態(tài)不穩(wěn)、協(xié)調(diào)運(yùn)動(dòng)障礙及意向性震顫等)、向心性視野縮小,重者可呈管狀視野、聽力障礙(如性聽覺障礙,聽不見或聽不清)等。上述中毒癥狀出現(xiàn)順序一般為:感覺障礙→運(yùn)動(dòng)失調(diào)→語言障礙→視野縮小→聽力障礙。 目前認(rèn)為,甲基汞對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)損害作用的機(jī)制之一是影響乙酚膽堿的合成,YZ神經(jīng)興奮傳導(dǎo)。此外,甲基汞的親脂性強(qiáng),易集中于細(xì)胞膜,對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)細(xì)胞膜產(chǎn)生溶解作用。甲基汞還能與大量存在于腦組織中的縮醛磷脂結(jié)合,這也可能是引起神經(jīng)系統(tǒng)損害的原因。 甲基汞還可隨血流通過胎盤浸入胎兒,具有致畸作用,孕婦攝入甲基汞可危及胎兒健康,輕者使嬰兒成為中基汞中毒病兒,主要表現(xiàn)為嚴(yán)重的精神遲鈍、原始反射(口腔反射、握物反射等)差、協(xié)調(diào)運(yùn)動(dòng)障礙(如共濟(jì)失調(diào)、運(yùn)動(dòng)失調(diào)等)、生長發(fā)育不良、肢體變形、斜視、精神運(yùn)動(dòng)性發(fā)作等,重者可造成流產(chǎn)或死胎。 在短期內(nèi)誤服大量有機(jī)汞化合物,也可引起急性汞中毒。1956年和1960年伊拉克曾 發(fā)生乙基汞中毒事件,1972年伊拉克發(fā)生誤食甲基汞處理的小麥種子制成的面包而發(fā)生大規(guī)模中毒事件,使6530人住院,456人死亡。
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