大氣腐蝕&促進腐蝕的環(huán)境因素

腐蝕的定義

歐洲卷材涂料協(xié)會給出腐蝕的定義：使物質(zhì)達到其自然的，zui低能量狀態(tài)的力量。腐蝕是一個電化學(xué)過程，它使提煉的金屬恢復(fù)到其自然的氧化狀態(tài)。

大氣腐蝕

在ISO 9223標準中對大氣腐蝕作出了定義：大氣腐蝕是在金屬表面形成一層水膜的過程。水膜可能很薄以至于肉眼很難看清。

影響腐蝕的環(huán)境因素

水（相對濕度，與水物質(zhì)的影響），氧（氧化反應(yīng)），離子

影響腐蝕的關(guān)鍵離子種類及其來源

海水中廣泛存在氯離子，鈉離子，硫酸鹽和鎂離子，下圖是海水離子的組成。

假設(shè)在1kg的海水中，96.5%（965g）是水，3.5%（35g）是鹽。在3.5%的鹽中，占比最大的是氯化物占55%，其次是鈉占30.6%，然后是硫酸鹽占比7.7%，還含有鈣，鉀等一些離子。

汽車車身鋁合金板材復(fù)合涂層加速腐蝕試驗方法研究背景和目標

● 汽車輕量化的快速發(fā)展

● 鋁合金涂層耐腐蝕性能檢測方法行業(yè)內(nèi)沒有明確要求，為汽車腐蝕風險帶來巨大隱患

● 開展實驗室循環(huán)腐蝕與戶外腐蝕對比試驗，實現(xiàn)：

-適用于鋁合金涂層耐腐蝕性能的驗證

-適用于開發(fā)應(yīng)用于鋁合金基材的涂料及前處理材料性能驗證

-適用于鋁合金涂層防腐性能的質(zhì)量控制

汽車車身鋁合金板材復(fù)合涂層加速腐蝕試驗樣板

樣板：53種，1200多片

樣板的差異包括：

●底材：內(nèi)板5000系列，外板6000系列，型材

●前處理：硅烷，磷化，鋯化

●電泳：3種

●面漆：2種

如下圖是汽車涂層體系，可以看到包括了前處理，電泳，中涂，色漆，清漆等涂層。

汽車車身鋁合金板材復(fù)合涂層加速腐蝕試驗設(shè)計

在53種試驗樣板中，選取其中一種進行試驗，如N0.46，樣板寬為100mm，長為200mm。底材是鋁板，進行磷化前處理，電泳涂層厚度是18um，面漆是白色的，其中中涂涂層厚度為30um，色漆涂層厚度為15um，清漆涂層厚度為35um。在試驗前對樣板進行劃痕（劃痕應(yīng)透過涂層達到金屬底材）。

汽車車身鋁合金板材復(fù)合涂層加速腐蝕試驗設(shè)計----腐蝕試驗

腐蝕試驗方法介紹

其中CASS，AASS，F(xiàn)iliform，CATCH方法是實驗室腐蝕試驗方法。壓力鍋測試是在腐蝕測試之前進行的，測試涂層的附著力，如果涂層附著力不好，腐蝕很快就達到了底材，此時沒必要進行下一步的腐蝕試驗。

鹽水加速和道路強化腐蝕試驗是2種戶外腐蝕試驗方法。

CATCH腐蝕試驗方法

CATCH腐蝕試驗方法是Q-LAB開發(fā)的，是一種相對濕度控制的實驗室加速腐蝕測試方法，采用的是鹽霧噴淋方法，具體試驗方法如下：

注：鹽溶液為1 %氯化鈉溶液，用0.5 mol/L的硫酸調(diào)整溶液的pH值為4.0，在第1步到第3步中的16分鐘噴淋時間內(nèi)，平均鹽霧沉降率在80 cm2的水平面積為39 mL~79 mL。

使用Q-FOG循環(huán)腐蝕鹽霧箱CRH進行CATCH腐蝕試驗

Q-FOG CRH型鹽霧箱適用于腐蝕研究和帶有相對濕度控制的汽車循環(huán)腐蝕試驗，符合絕大多數(shù)汽車腐蝕測試標準。

Q-FOG循環(huán)腐蝕鹽霧箱CRH具有噴淋功能，大容量噴淋比傳統(tǒng)噴霧能更快使試樣濕潤，可控制噴淋量以調(diào)節(jié)腐蝕速率。

噴嘴沿扇形弧線安裝，以提供均勻的噴淋覆蓋。

結(jié)果

在對樣板進行CATCH腐蝕試驗2980h小時后，試驗樣板在劃痕處出現(xiàn)了涂層樣板在劃痕處出現(xiàn)了絲狀腐蝕，形成了一些網(wǎng)狀腐蝕情況。

戶外腐蝕試驗---鹽水加速戶外腐蝕試驗

鹽水戶外加速腐蝕試驗每周用鹽溶液(5%氯化鈉）噴霧2次，符合ASTM D6675,ISO 11474。

戶外腐蝕試驗---道路強化腐蝕試驗

把樣板貼在車身上進行120天的道路強化腐蝕試驗。如圖司涂層樣板道路強化腐蝕試驗結(jié)果，如圖可以看到劃痕處發(fā)生腐蝕。

汽車車身鋁合金板材復(fù)合涂層加速腐蝕試驗第一輪樣板測試結(jié)果

鋁合金板材復(fù)合涂層典型腐蝕形貌

注：腐蝕長度，垂直劃線方向；腐蝕寬度，平行劃線方向

汽車車身鋁合金板材復(fù)合涂層加速腐蝕試驗測試過程

● 部分樣板在海南進行了道路強化腐蝕試驗

– 120個周期

– 與實驗室加速腐蝕試驗方法進行比較

●部分樣板在海南進行了鹽水加速戶外腐蝕試驗，及壓力鍋測試

– 鹽水加速試驗12個月

– 壓力鍋測試1 h

– 與實驗室加速腐蝕試驗方法進行比較

汽車車身鋁合金板材復(fù)合涂層加速腐蝕試驗樣板測試結(jié)果

從上表中可以看出，壓力鍋測試和鹽水加速腐蝕的相關(guān)性很好。

汽車車身鋁合金板材復(fù)合涂層加速腐蝕試驗相關(guān)性比較

相關(guān)性介紹

● 戶外測試和實驗室加速測試，把樣品從好到差進行排序

●使用Spearman相關(guān)系數(shù)計算實驗室和戶外曝曬之間的相關(guān)性rs=1-6∑di2 /[n(n2-1)]

●相關(guān)系數(shù)最大為1，相關(guān)系數(shù)為0表示兩者不相關(guān)

過程

第一步：對于鹽水加速腐蝕試驗的樣板按照腐蝕程度進行排序

第二步：對于CATCH腐蝕試驗的樣板按照腐蝕程度進行排序

第三步：計算鹽水加速試驗排序和CATCH排序的差di，di2

第四步：根據(jù)相關(guān)性系數(shù)公式進行計算，得出兩種方法的相關(guān)系數(shù)0.98，說明這2種方法有非常高的相關(guān)性

相關(guān)性分析

通過計算得出道路強化腐蝕和鹽水加速腐蝕與其他實驗室加速腐蝕試驗方法的相關(guān)系數(shù)，可以看出道路強化腐蝕試驗和CATCH腐蝕試驗有很好的相關(guān)性，鹽水加速腐蝕試驗和CATCH腐蝕試驗有很好的相關(guān)性。

不同腐蝕試驗腐蝕形貌對比

鹽水加速戶外腐蝕 VS CASS腐蝕試驗形貌對比

對比樣板41,46,44的腐蝕形貌，可以看出，進行了240個小時的CASS腐蝕試驗后，樣板腐蝕形貌都是泡狀腐蝕。進行戶外12個月鹽水加速腐蝕試驗后，樣板41和46形成了B型的多根絲狀腐蝕形貌，樣板44則形成了泡狀腐蝕。

鹽水加速戶外腐蝕VS AASS腐蝕試驗形貌對比

進行1980小時的AASS腐蝕試驗，樣板都出現(xiàn)了泡狀腐蝕，進行12個月鹽水加速腐蝕試驗后，樣板41和46形成了B型多根絲狀腐蝕形貌，樣板44則形成了泡狀腐蝕。

鹽水加速戶外腐蝕形貌和Filiform腐蝕試驗形貌對比

鹽水加速戶外腐蝕試驗和Filiform腐蝕試驗形貌相似

鹽水加速戶外腐蝕形貌和CATCH腐蝕試驗形貌對比

CATCH腐蝕試驗和鹽水加速戶外腐蝕的形貌相似。

結(jié)論

●從CATCH和鹽水加速戶外腐蝕試驗，道路強化腐蝕試驗來看，鋁涂層的腐蝕總體比鋼的腐蝕好很多。

●涂裝鋁板的腐蝕特性和電泳，表面處理，板材種類關(guān)系密切，和面漆種類關(guān)系不大。

●車身涂層鋁板，腐蝕試驗停止后，需要盡快評估。

●鋁的腐蝕和鋼的腐蝕形貌，相差比較大。評估方式，采用腐蝕面積法。

●壓力鍋附著力試驗，建議使用，可以縮短研發(fā)周期

分析結(jié)果

●不同腐蝕方法的典型腐蝕形貌有差異

●CATCH 方法和試驗設(shè)計相符

●CATCH 方法和鹽水加速腐蝕形貌相當，相關(guān)性較好

●CATCH 方法和道路強化腐蝕試驗相關(guān)性也很好

第二輪比對試驗

●CATCH方法與鹽水加速戶外腐蝕試驗，道路強化腐蝕試驗的相關(guān)性都很好，不過CATCH方法腐蝕加速不夠，腐蝕較慢：

– CATCH 2980h (~ 4個月)

– 鹽水加速12個月

– 道路強化腐蝕240天 (8個月) – 注：推測數(shù)據(jù)

●第二輪比對試驗通過降低CATCH方法鹽溶液的pH值， 看是否會提高腐蝕速率

過程

第一輪CATCH腐蝕試驗中，ph值為4.0，在第二輪CATCH腐蝕試驗中，降低ph為3.0，計算腐蝕面積。

結(jié)果

●CATCH測試方法，pH值3.0測試600h與pH值4.0測試1728h比較：

– 腐蝕面積相當

– 相關(guān)系數(shù)為0.87 (表明相關(guān)性很好)

●降低鹽溶液的pH值，可提高CATCH測試方法的腐蝕速率

總結(jié)論

●CATCH測試方法與鹽水加速戶外腐蝕試驗的樣板的腐蝕面貌類似，兩者的相關(guān)性也很好

●CATCH測試方法與道路強化腐蝕試驗的相關(guān)性也很好

●降低鹽溶液的pH值，可提高CATCH測試方法的腐蝕速率

●推薦CATCH測試方法 (pH = 3.0)寫入最終的SAE標準文本中

此次對汽車車身鋁合金板材復(fù)合涂層加速腐蝕試驗方法的研究，CATCH腐蝕試驗方法可以很好的模擬戶外腐蝕情況，Q-FOG CRH鹽霧腐蝕試驗箱可以很好的支持CATCH腐蝕測試，對汽車鋁合金板材復(fù)合涂層加速腐蝕研究發(fā)揮重要作用。

現(xiàn)在人們的生活已經(jīng)離不開汽車的身影。您了解乘坐的汽車嗎？您對汽車的各項機能都了解嗎？人們不僅關(guān)注汽車的傳動系統(tǒng)，車身系統(tǒng)兼具了安全性和舒適性，也備受人們的關(guān)注。

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汽車內(nèi)飾的表面粗糙度影響觸摸手感和光澤感，因此越來越多的汽車內(nèi)飾廠商開始關(guān)注表面粗糙度的測量，但汽車內(nèi)飾的樣品通常比較柔軟，很難測定廣范圍的表面粗糙度。使用OLS5000可以輕松解決這個問題。

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（來源：http://www.mshot.com/kehuanli/20191009.html廣州市明美光電技術(shù)有限公司）

近年來，隨著智能移動手機的普遍應(yīng)用，手機和電腦與人的關(guān)系更加緊密。無論是在地鐵上、還是在飯桌上、低頭族仿佛成了大多數(shù)人的詬病。而長期的低頭工作，會導(dǎo)致頸椎疼痛難忍、背部不適、甚至還會出現(xiàn)頭暈力乏等現(xiàn)象。

面對這些問題、很多人會選擇用維生素片等保健藥品來改善健康狀態(tài)。那么，一款藥片是否真的含有我們所需的各種營養(yǎng)成分，以及藥片在微觀下的分布如何？通過掃描電鏡即可一探究竟。

我們選取了一款市面上常見的復(fù)合維生素片，其拋開表面光鏡照片如上圖所示。通過光鏡圖像，我們大致了解到該藥片包含多種成分，且顆粒大小不一，最外層存在一層包衣用作保護藥片。但當我們想進一步放大觀察，或者探究各個位置的元素分布情況時，該圖像顯然無法滿足我們的要求。

和光鏡不同，掃描電鏡作為觀察材料微觀結(jié)構(gòu)的利器，具備高分辨、大景深，且能獲得元素成分信息的優(yōu)勢，而被運用在各個行業(yè)。近期，一款來自賽默飛世爾科技公司的掃描電子顯微鏡（原FEI）Axia ChemiSEM因其獨特的成像能力而廣受關(guān)注。與傳統(tǒng)鎢燈絲電鏡不同，Axia的誕生，標志著掃描電鏡的成像，從單一的形貌灰度圖像，飛躍至形貌與元素分布并舉的多維度彩色成像。毫不夸張地說，Axia這種創(chuàng)新的工作模式為掃描電鏡的材料分析創(chuàng)造了一種新思路，同時也樹立了下一代掃描電鏡發(fā)展的方向和標準。

Axia ChemiSEM實物圖

我們使用Axia ChemiSEM掃描電鏡任意選取該維生素片的某一區(qū)域進行放大，通過CBS背散射探測器獲得表面至少分布四種不同成分。為了進一步確定元素組成，采用Axia ChemiSEM一鍵實時能譜功能，在原圖的基礎(chǔ)上快速獲得了成分分布圖，如下圖所示。

一鍵點擊得能譜結(jié)果，無需切換軟件

維生素片表面BSE像

維生素片表面實時能譜像

通過對比維生素片產(chǎn)品信息表，再結(jié)合實時能譜分布圖像，我們找到了維生素片中主要成分的分布情況。比如：鈣（來源于檸檬酸鈣）、鎂（來源于重氧化鎂）、鉀（來源于硫酸鉀）、鐵（來源于富馬酸亞鐵）、錳（來源于錳氨基酸螯合物）等等。進一步分析，我們可以確定硫酸鉀和氧化鎂的位置，從而獲得其尺寸大小及形態(tài)分布，這對于我們調(diào)控生產(chǎn)工藝至關(guān)重要。同時，元素的定量結(jié)果如下表所示。

利用Axia ChemiSEM實時能譜，快速獲得了維生素藥片表面各種成分的分布情況，以及在控制藥片表面荷電的條件下，采用Axia低真空模式，無需手動安裝壓差光闌，軟件快速切換真空模式，保證了藥片的正常成像以及能譜分析。