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  若面朝大海 2017-07-01 00:00:00

  光引發(fā)劑是光固化膠粘劑組成中Z重要的部分，按引發(fā)機(jī)理分為自由基聚合引發(fā)劑、陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑、能量轉(zhuǎn)移型引發(fā)劑和離子反應(yīng)型引發(fā)劑。 ①自由基聚合引發(fā)劑 自由基聚合引發(fā)劑又分為裂解型、奪氫型兩類。裂解型引發(fā)劑是指在紫外光照射下光引發(fā)劑分子受激發(fā)裂解為相同的或者不同的自由基，主要有安息香、安息香和安息香丁醚、安息香雙甲醚（PI BDK）等。安息香醚上的另一個(gè)氫原子被烷氧基取代后，引發(fā)效率更高。與安息香醚相比，其穩(wěn)定性明顯提高，貯存壽命較長(zhǎng)，紫外吸收范圍，聚合快，應(yīng)用也頗為廣泛，如2-羥基-2-甲基-1-（PI 1173）等。這類光引發(fā)劑紫外吸收范圍廣，貯存壽命長(zhǎng)，無(wú)黃變現(xiàn)象，逐漸取代了老一代的產(chǎn)品。目前廣泛使用的裂解型自由基引發(fā)劑還有1-羥基-環(huán)己基-（PI 184）等。 ②奪氫型引發(fā)劑 奪氫型引發(fā)劑的反應(yīng)機(jī)理是引發(fā)劑分子吸收能量受到激發(fā)，然后提取預(yù)聚體或單體分子中的氫原子，形成自由基。主要有二苯甲酮和胺類化合物、硫雜蒽酮類、樟腦孔醌和雙咪唑等。奪氫型引發(fā)劑引發(fā)效率低，為了提高其引發(fā)效率，一般配合一些供氫體使用。陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的反應(yīng)機(jī)理是引發(fā)劑在紫外光照射下發(fā)生系列分解反應(yīng)，Z終產(chǎn)生chao強(qiáng)質(zhì)子酸或路易斯酸，作為陽(yáng)離子聚合的活性種而引發(fā)乙烯基、環(huán)氧基等聚合。陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑分為鎓鹽、金屬有機(jī)物類、有機(jī)硅烷類等，其中以碘鎓鹽、硫鎓鹽和鐵芳烴Z具代表性。 ③能量轉(zhuǎn)移型引發(fā)劑 能量轉(zhuǎn)移型引發(fā)劑的反應(yīng)機(jī)理就是光敏劑的能量傳遞給引發(fā)劑，而光敏劑在反應(yīng)過(guò)程中不發(fā)生任何化學(xué)變化。光敏劑與光引發(fā)劑的區(qū)別在于光引發(fā)劑本身參與反應(yīng)，引發(fā)體系聚合交聯(lián)，光敏劑只將能量傳遞給光引發(fā)劑而其自身不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。所以，從加速光化學(xué)反應(yīng)來(lái)看，光敏劑與一般化學(xué)反應(yīng)中的催化劑相似，從提感光速度上來(lái)看，它又是一種增感劑，實(shí)質(zhì)上它的作用是拓寬了光敏樹(shù)脂的感光波長(zhǎng)范圍。常用的光敏劑有二苯甲酮和硫雜蒽酮等類。 ④離子反應(yīng)型引發(fā)劑 離子反應(yīng)型引發(fā)劑的反應(yīng)機(jī)理是電子給體和受體通過(guò)電子或電荷的轉(zhuǎn)移，可能生成電子轉(zhuǎn)移復(fù)合物，也可能生成激發(fā)復(fù)合物。陽(yáng)離子引發(fā)劑主要是二芳基碘鎓鹽和三芳基硫鎓鹽，但其負(fù)離子必須是親核性極弱的金屬絡(luò)合物離子，該引發(fā)劑克服了重氮鹽存在的有N2生成與穩(wěn)定差的問(wèn)題。 ⑤光引發(fā)劑的用量 不同光引發(fā)劑的類型，因其各自的吸收峰差異，其光引發(fā)活性差別較大，達(dá)到完全固化所需的時(shí)間亦有明顯差異，但在配合使用時(shí)則有一定提高。光引發(fā)劑在接受紫外光照射后，吸收光的能量，形成活性自由基。引發(fā)預(yù)聚體和活性稀釋劑發(fā)生連鎖聚合，使膠黏劑交聯(lián)固化形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。引發(fā)劑過(guò)少，聚合速度過(guò)慢，而且聚合不充分，影響膠黏劑的固化速度及粘接強(qiáng)度，用量過(guò)多則浪費(fèi)，甚至有可能自由基過(guò)多導(dǎo)致猝滅，造成反效果。其質(zhì)量分?jǐn)?shù)在3%~5%為宜。

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