想通過格式試劑將含雙鍵烷基鏈接在并噻吩上，不知是否可行

一、背景介紹

光化學反應(yīng)應(yīng)用廣泛，但其工業(yè)化放大一直是難點。傳統(tǒng)釜式工藝使用汞燈或氙燈進行光化學反應(yīng)，不僅效率低、耗能大，而且有可能由于寬波長的照射導致副反應(yīng)的發(fā)生。

澳大利亞聯(lián)邦科學與工業(yè)研究組織的研究人員，對含有吸電子基團的芳基衍生物的溴化反應(yīng)進行了研究。使用Corning G1光化學反應(yīng)器，并利用Zaiput 液液分離器，開發(fā)了連續(xù)光溴化，多級在線萃取工藝。

二、連續(xù)流光化學研究

圖1. 連續(xù)流工藝裝置示意圖

1. 連續(xù)流工藝條件篩選

研究人員以苯硼酸頻吶醇酯的芐基溴代反應(yīng)作為模板反應(yīng)，對反應(yīng)溫度、反應(yīng)停留時間、溶劑、光源波長等條件進行了優(yōu)化（表1）。

表1. 連續(xù)光化學反應(yīng)條件研究

研究顯示，405 nm波長最適合該反應(yīng)。選擇乙腈和丙酮作為溶劑，可以避免反應(yīng)過程中產(chǎn)生沉淀。在20攝氏度，停留時間15分鐘，收率為93%。

2. Zaiput分離器在線萃取

接下來，研究人員使用Zaiput分離器對反應(yīng)液進行在線萃取。在反應(yīng)器出口使用兩臺泵分別泵入甲苯和水，與反應(yīng)液一起經(jīng)過靜態(tài)混合器的混合后進入Zaiput分離器，原料和產(chǎn)物進入甲苯相，而副產(chǎn)物琥珀酰亞胺進入水相（圖1）。

由于是三相體系，研究人員發(fā)現(xiàn)僅經(jīng)過一次萃取分離并未完全將有機相中的琥珀酰亞胺除去，在此基礎(chǔ)上研究人員又進行了兩次萃取分離以確保所有的琥珀酰亞胺被除去（圖2）。

圖2. 使用Zaiput分離器實現(xiàn)反應(yīng)混合物多級連續(xù)萃取

3. 底物擴展研究

最 后，研究人員以該連續(xù)流工藝為基礎(chǔ)，對含有不同電性基團的芳基衍生物進行了溴化反應(yīng)，以驗證該連續(xù)流工藝的普適性（表2）。

表2. 不同底物的收率、小時產(chǎn)能和時空收率

由表2中可以看出，雖然反應(yīng)停留時間有所不同，但所有的反應(yīng)均取得了非常好的收率。其中，化合物8的時空收率可以達到2.35 kg L-1h-1。

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三、研究小結(jié)

• 澳大利亞聯(lián)邦科學與工業(yè)研究組織的研究人員在Corning G1玻璃反應(yīng)器中成功進行了一個連續(xù)流光溴化反應(yīng)的工藝研究；

• 使用NBS作為溴源可避免使用許多高度危險的溴化物；

• 對于該工藝而言，乙腈和丙酮作為溶劑可避免連續(xù)流反應(yīng)器內(nèi)沉淀的形成；

• Zaiput分離器的應(yīng)用，可將光溴化反應(yīng)器與在線液-液萃取結(jié)合，盡可能減少實驗步驟。

參考文獻：J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 13969?13972