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- JIALILI321123 2017-10-02 07:56:29
- 引發(fā)劑，又稱自由基引發(fā)劑，指一類容易受熱分解成自由基（即初級(jí)自由基）的化合物，可用于引發(fā)烯類、雙烯類單體的自由基聚合和共聚合反應(yīng)，也可用于不飽和聚酯的交聯(lián)固化和高分子交聯(lián)反應(yīng)。 自由基引發(fā)劑（initiators for free radical polymerization）的分類，有多種分類方法，按引發(fā)劑的分子結(jié)構(gòu)，可以分為偶氮類、過氧類和氧化還原類。也可以按照其溶解性能分為水溶性引發(fā)劑（如無機(jī)類的過硫酸鹽、過氧化氫、水溶偶氮引發(fā)劑等）和油溶性（溶于單體或有機(jī)溶劑）的有機(jī)類引發(fā)劑。可以按照引發(fā)劑的分解方式將引發(fā)劑分為熱分解型和氧化還原分解型兩類?；蛘甙凑找l(fā)劑的使用溫度范圍，分為：①高溫（100℃以上）類，如烷基過氧化物、烷基過氧化氫物、過氧化酯等；②中溫 (40～100℃)類，如偶氮二、過氧化二酰、過硫酸鹽等；③較低溫(0～40℃)類，如氧化還原引發(fā)體系。因此應(yīng)根據(jù)聚合反應(yīng)的溫度要求來選擇引發(fā)劑。如果高溫引發(fā)劑用在中溫范圍聚合，則分解速率過低，而使聚合時(shí)間延長(zhǎng)；如果中溫引發(fā)劑用于高溫范圍聚合，則分解速率過快，引發(fā)劑過早消耗，在低聚合轉(zhuǎn)化率階段就停止反應(yīng)。 偶氮引發(fā)劑 近些年來，開發(fā)出水溶性偶氮類引發(fā)劑，這種水溶性引發(fā)劑普遍適用于高分子合成的水溶液聚合與乳液聚合中。與一般類型的偶氮引發(fā)劑相比，水溶性偶氮引發(fā)劑引發(fā)效率高，產(chǎn)品的相對(duì)分子質(zhì)量相對(duì)比較高、水溶性好、且殘留體少。水溶性偶氮引發(fā)劑是將原來的油溶性的有機(jī)引發(fā)劑(如偶氮二)轉(zhuǎn)變成為水溶性的，擴(kuò)大了使用范圍，若帶有端基的水溶性引發(fā)劑，還可以用于制備遙爪聚合物。將水溶性偶氮引發(fā)劑引發(fā)丙烯酰胺聚合，聚合溫度大約在35～90℃，一般溫度在40℃左右就可以，聚合時(shí)間平均在4h，得到的聚丙烯酰胺的相對(duì)分子質(zhì)量大約為1400～1800萬之間，產(chǎn)品的溶解性好。在陽(yáng)離子乳液及功能高分子的制備中也有不俗的表現(xiàn)。 氧化還原引發(fā)劑 過氧化物和胺組成的氧化還原引發(fā)體系及鈰(Ⅳ)離子氧化還原引發(fā)體系，一直是被人們關(guān)注的熱門問題。含胺氧化還原引發(fā)體系包括以下3種。一是由有機(jī)過氧化物和芳叔胺組成的有機(jī)氧化還原體系，以過氧化二苯甲酰(BPO)—N，N-二甲苯胺(DMA)和BPO—N，N-二甲基—對(duì)甲苯胺(DMT)為代表，主要用于醫(yī)用高分子的齒科自凝膠樹脂與骨水泥。二是由有機(jī)過氧化氫(如，異丙苯過氧化氫)與DMT組成的有機(jī)氧化還原體系，主要用于厭氧膠。三是由水溶性的過硫酸鹽與脂肪胺組成的體系，主要用于水溶性聚合、乳液聚合。過氧化二苯甲酰(BPO)和N，N-二甲基苯胺(DMA)所組成的氧化還原體系引入到甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的復(fù)合超濃乳液共聚合中，以十二烷基硫酸鈉(SDS)和十六烷醇(HD)作為復(fù)合乳化劑，制得了分散相占83%以上的穩(wěn)定性很好的超濃乳液，實(shí)現(xiàn)了超濃乳液的低溫引發(fā)聚合。 雙官能度及多官能度引發(fā)劑 雙官能度引發(fā)劑是指在同一個(gè)引發(fā)劑分子中含有兩個(gè)活性基團(tuán)的化合物，這些基團(tuán)可以是過氧鍵、過酯鍵、過酰鍵或偶氮鍵，它們可以分解產(chǎn)生自由基引發(fā)聚合反應(yīng)。分為對(duì)稱型(即兩個(gè)活性基團(tuán)活性相同，如(I)和不對(duì)稱型(即兩個(gè)活性基團(tuán)活性不相同)。 多官能度引發(fā)劑，是指一個(gè)引發(fā)劑分子中含有3個(gè)以上活性基團(tuán)的化合物，這些活性基團(tuán)可以通過分解產(chǎn)生自由基引發(fā)聚合反應(yīng)。此外人們又合成出一個(gè)分子中有數(shù)目眾多的多官能度引發(fā)劑，用此類引發(fā)劑一般來合成超支化聚合物。
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