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  祭浪小王子 2009-03-31 00:00:00

  酚酞試液 酸滴定

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  坤坤AI微光 2009-03-27 00:00:00

  酸堿滴定法是目前測(cè)定胺類固化劑胺值的通用方法。胺類固化劑(伯胺、仲胺、叔胺)都是電子給予體，是堿性化合物，在兩性或酸性溶劑中呈堿性反應(yīng)。因此可利用其堿性，用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定來(lái)測(cè)定其含量，通常采用以下2種方法。 二、總胺值的測(cè)定方法(酸堿滴定法) 1、鹽酸-乙醇(或異丙醇等)滴定法 此方法適用于堿性較大的脂肪胺，其原理為： RNH2+HCl→RNH3+Cl- R2NH+HCl→R2NH2+Cl- R3N+HCl→R3NH+Cl- 2、高氯酸-乙酸滴定法 對(duì)于芳香胺、改性胺等堿性較弱的胺，在醇溶液中滴定時(shí)，終點(diǎn)變色不敏銳，滴定誤差較大。采用高氯酸-乙酸滴定法則可獲得更精確的結(jié)果，其原理為： RNH2+HClO4→RNH3+ClO4- R2NH+HClO4→R2NH2+ClO4- R3N+HClO4→R3NH+ClO4- 從上述酸堿滴定原理可知，所測(cè)出的是胺類同化劑中所含伯胺、仲胺和叔胺的總胺值。它沒(méi)有反應(yīng)出所含的伯氨基、仲氨基和叔氨基的相對(duì)含量，因此無(wú)法依據(jù)此胺值求出胺中的活潑氫當(dāng)量。顯然，若能分別測(cè)出混胺中的伯氨基、仲氨基和叔氨基的含量，就能求出混胺的活潑氫當(dāng)量及其理論用量。此外還可根據(jù)伯胺值的變化來(lái)控制改性反應(yīng)的終點(diǎn)，而能保證改性胺質(zhì)量的穩(wěn)定性。 用于定量測(cè)定伯胺的方法中，主要是基于伯氨基與羰基的反應(yīng)或胺與亞硝酸的反應(yīng)。它主要包括伯氨基與羰基的反應(yīng)或胺與亞硝酸的反應(yīng)。 三、伯氨基含量的測(cè)定方法 用于定量測(cè)定伯胺的方法中，主要是基于伯氨基與羰基的反應(yīng)或胺與亞硝酸的反應(yīng)。 1、與羰基反應(yīng)的測(cè)定方法 伯胺與醛或酮反應(yīng)生成西弗堿和水，而仲胺和叔胺不發(fā)生此反應(yīng)。測(cè)定生成的水量或所消耗的醛或酮的量，即可求出伯氨基的含量。 RNH2+R'CHO→RN=CHR’+H2O 伯胺醛西弗堿(醛縮胺)水 再用甲醇鈉的吡啶標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的水楊醛，求出伯氨基耗用的水楊醛量，進(jìn)而算出伯氨基的含量。也可將試樣溶解于乙酸和二唔烷混和溶劑后，用2-乙基己醛的二惡烷標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。 2、亞硝酸法(范斯萊克法) 伯胺(主要是脂肪胺)與亞硝酸反應(yīng)釋出氮，而仲胺和叔胺與亞硝酸反應(yīng)不釋出氮。測(cè)定生成的N的體積，即可求出伯氨基含量。 RHN2+HNO2→ROH+H2O+N2↑ R2NH+HNO2→R2N-N=O+H2O R3N+HNO2→R3N·HNO2 四、叔氨基的測(cè)定方法 在有伯胺、仲胺存在下測(cè)定叔胺含量時(shí)，可先使伯胺及仲胺與乙酸酐反應(yīng)，生成乙?；a(chǎn)物，以排除伯胺及仲胺的影響。 胺類環(huán)氧固化劑胺值測(cè)定（三） 乙酰化產(chǎn)物不顯堿性，不能被酸中和。而叔胺不能產(chǎn)生乙?；磻?yīng)，但它可以與乙酸反應(yīng)： R3N+CH3COOH→R3NH+CH3COO- 該產(chǎn)物可用高氯酸-乙酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，過(guò)量的乙酸酐無(wú)干擾，有時(shí)可使終點(diǎn)更為敏銳。 R3NH+CH3COO-+HClO4→R3NH+ClO4-+CH3COOH 伯胺與醛反應(yīng)生成的西弗堿不與CS2反應(yīng)，叔胺也不與CS2反應(yīng)。因此可先使混胺與醛反應(yīng)后，再用CS2與之(仲胺)反應(yīng)生成氨荒酸，然后用堿(如0.5mol/L的NaOH)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，此時(shí)伯胺不起干擾。由測(cè)定仲胺所牛成的氨荒酸含量，即可算出仲氨基的含量。 五、仲氨基的測(cè)定方法 1、2-乙基己醛-二硫化碳法 伯胺及仲胺與CS2反應(yīng)牛成氨荒酸 2、從酸堿滴定法測(cè)出的總胺值中減去伯氨基和叔氨基含量，也可得到仲氨基含量。 3、先測(cè)出仲氨基和叔氨基的合量，再減去叔氨基含量即得仲氨基含量。仲氨基和叔氨基合量的測(cè)定，可先使醛與混胺中的伯氨基反應(yīng)，然后再用鹽酸或高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，即可測(cè)出仲氨基和叔氨基的合量。 4、先測(cè)出伯氨基和仲氨基的合量，再減去伯氨基含量，即可得到仲氨基的含量。伯氨基和仲氨基合量可用乙酸酐-吡啶乙?；y(cè)得，其中叔胺不起反應(yīng)。 胺類環(huán)氧固化劑胺值測(cè)定（四） 測(cè)定水解后釋放出的乙酸量，或水解所需的水量，即可算出伯氨基和仲氨基的合量。 活潑氫當(dāng)量及混胺固化劑用量(理論值)的計(jì)算，是環(huán)氧固化劑胺值測(cè)定的重要內(nèi)容。 六、活潑氫當(dāng)量及混胺固化劑用量(理論值)的計(jì)算 1、定義及換算關(guān)系 1)混胺的胺值 混胺的總胺值-1g混胺中所含伯氨基、仲氨基和叔氨基的物質(zhì)的量的總和，單位為mol/g。相當(dāng)于中和1g混胺所需標(biāo)準(zhǔn)酸的物質(zhì)的量，單位為mol/g。了方便計(jì)算，不推薦采用通常用的胺值單位(KOH)mg/g)。 混胺的伯胺值Va(-NH2)-1g混胺中所含伯氨基的物質(zhì)的量，單位為mol/g。 胺類環(huán)氧固化劑胺值測(cè)定 混胺固化劑用量的計(jì)算按等物質(zhì)的量的原則計(jì)算，主要包括1g混胺中伯氨基耗用環(huán)氧樹(shù)脂的量、00g環(huán)氧樹(shù)脂需用混胺量。 2、混胺固化劑用量的計(jì)算 按等物質(zhì)的量的原則計(jì)算 1g混胺中伯氨基耗用環(huán)氧樹(shù)脂的量 100g環(huán)氧樹(shù)脂需用混胺量為 七、結(jié)論 1、建議采用伯胺值、仲胺值和叔胺值來(lái)表征混胺的氨基含量。 (1)可依此計(jì)算出混胺固化劑的理論片用量，為配比設(shè)計(jì)提供理論依據(jù)。 (2)可依此準(zhǔn)確地控制混胺合成的終點(diǎn)，保證混胺生產(chǎn)質(zhì)量的穩(wěn)定。 2、推薦用下列方法測(cè)定伯胺值、仲胺值和叔胺值，但需進(jìn)一步研究。 (1)用乙酸酐-高氯酸法測(cè)定叔胺值。 (2)用水楊醛-高氯酸法測(cè)定仲胺和叔胺的合量，減去叔胺值，即町求出仲胺值。 (3)用水楊醛-甲醇鈉法測(cè)定伯胺值。

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