全部評(píng)論(2條)
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- jiemomo 2014-08-07 00:00:00
- 目前來(lái)說(shuō)國(guó)內(nèi)與國(guó)外聚酰亞胺薄膜常規(guī)應(yīng)用己無(wú)太大區(qū)別,國(guó)產(chǎn)膜的優(yōu)勢(shì)是價(jià)格低,至于,性能上,在一些性能要求高的場(chǎng)合國(guó)產(chǎn)尚不能代替,這是在pibomo.com這家看到的,可以參考下。
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- yys55zcppw9鎬 2017-11-24 21:00:31
- 聚酰亞胺的市場(chǎng)及技術(shù)分析 2007年,聚酰亞胺(PI)的年消費(fèi)量為6萬(wàn)噸左右,美國(guó)、日本、歐洲是世界上聚酰亞胺Z主要的消費(fèi)市場(chǎng)。2007年,美國(guó)、日本、歐洲聚酰亞胺的消費(fèi)量分別約為1.8萬(wàn)噸、1.6萬(wàn)噸和0.7萬(wàn)噸。專(zhuān)家預(yù)測(cè),世界對(duì)聚酰亞胺的需要將以每年6%的速度遞增,到2012年總消費(fèi)量將達(dá)到約8萬(wàn)噸。 2007年,聚酰亞胺(PI)的年消費(fèi)量為6萬(wàn)噸左右,美國(guó)、歐洲、日本是世界上聚酰亞胺Z主要的消費(fèi)市場(chǎng)。2007年,美國(guó)、歐洲、日本聚酰亞胺的消費(fèi)量分別約為1.8萬(wàn)噸、1.6萬(wàn)噸和0.7萬(wàn)噸。 專(zhuān)家預(yù)測(cè),世界對(duì)聚酰亞胺的需要將以每年6%的速度遞增,到2012年總消費(fèi)量將達(dá)到約8萬(wàn)噸。 PI是綜合性能Z佳的有機(jī)高分子材料之一,已廣泛應(yīng)用在航空、航天、微電子、納米、液晶、分離膜、激光等領(lǐng)域,各國(guó)都在將聚酰亞胺的研究、開(kāi)發(fā)及利用列入21世紀(jì)Z有希望的工程塑料之一。由于聚酰亞胺在性能和合成化學(xué)上的特點(diǎn),其應(yīng)用也十分廣泛,聚酰亞胺有包括工程塑料、纖維、薄膜、先進(jìn)復(fù)合材料、泡沫塑料、膠粘劑、分離膜、液晶顯示用的取向排列劑等數(shù)十種。 目前,聚酰亞胺在各個(gè)國(guó)家和地區(qū)消費(fèi)構(gòu)成有所不同,美國(guó)主要消費(fèi)領(lǐng)域是塑料,占消費(fèi)量的80%左右;歐洲主要消費(fèi)領(lǐng)域是漆包線(xiàn)漆,占消費(fèi)量的70%~80%;日本主要消費(fèi)領(lǐng)域是薄膜和塑料,合計(jì)占消費(fèi)量的95%左右。 高端纖維市場(chǎng)潛力大 在種類(lèi)眾多的特種工程塑料中,由于聚酰亞胺的耐高溫性能、抗拉強(qiáng)度均優(yōu)于同類(lèi)產(chǎn)品,因此價(jià)格也相對(duì)較貴。但對(duì)性能要求不高的領(lǐng)域,如果使用PI替代其他材料,依然存在一定的困難。 據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),目前世界上聚酰亞胺的主要生產(chǎn)廠(chǎng)家約有50家,主要的生產(chǎn)廠(chǎng)家有美國(guó)杜邦公司、日本三井東亞公司以及日本宇部興產(chǎn)公司等。 據(jù)了解,同聚酰亞胺纖維競(jìng)爭(zhēng)的纖維品種主要有:PTFE(聚四氟乙烯)、PPS(聚苯硫醚)、玻纖、Nomex(芳綸)。各纖維由于性能不同,應(yīng)用領(lǐng)域及應(yīng)用環(huán)境也不盡相同,但從相關(guān)性能來(lái)看PI纖維競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)明顯。 高溫濾料主要應(yīng)用于環(huán)保行業(yè)的袋式除塵領(lǐng)域,主要與鋼鐵、冶金、水泥、化工行業(yè)以及電力和垃圾焚燒爐等有密切關(guān)系,而袋式除塵替代電除塵是大勢(shì)所趨。 隨著國(guó)家對(duì)環(huán)保的日益重視,政府和民間資本在這一領(lǐng)域的投入越來(lái)越大,環(huán)保產(chǎn)業(yè)因而呈現(xiàn)出了高速發(fā)展的態(tài)勢(shì)。相比2008年,2009年高溫過(guò)濾材料大幅增加,尤其是高端產(chǎn)品發(fā)展較快。2008年,我國(guó)濾料總產(chǎn)量中低端濾料約占40%,中端濾料約占40%,高端濾料約占20%,未來(lái)發(fā)展空間巨大。 薄膜市場(chǎng)仍將高速增長(zhǎng) 在我國(guó)的PI產(chǎn)品中,90%以上是薄膜。截至2009年,Pl薄膜規(guī)模達(dá)到約4700噸/年,生產(chǎn)廠(chǎng)家在40家以上,年產(chǎn)量達(dá)到2000~3000噸。國(guó)內(nèi)90%以上企業(yè)都采用普通流延法,產(chǎn)品低端,主要應(yīng)用于絕緣材料和柔性覆銅板(FCCL)兩大領(lǐng)域。 目前,我國(guó)90%以上的Pl薄膜應(yīng)用于絕緣材料領(lǐng)域,年消費(fèi)量2000~3000噸,應(yīng)用領(lǐng)域包括機(jī)車(chē)、電機(jī)、核電設(shè)備絕緣、耐高溫電線(xiàn)電纜、揚(yáng)聲器音圈骨架、電磁線(xiàn)、耐高溫導(dǎo)線(xiàn)、耐高溫壓敏膠帶、絕緣復(fù)合材料等,對(duì)PI薄膜質(zhì)量要求不高。 柔性覆銅板是廣泛應(yīng)用于電子工業(yè)、汽車(chē)工業(yè)、信息產(chǎn)業(yè)和各種國(guó)防工業(yè)所用撓性印刷電路板(FPC)的主要材料。在該領(lǐng)域,PI薄膜主要用做絕緣基膜,此外還可用做FPC高溫膠帶。在家電下鄉(xiāng)、3G通訊、信息家電及汽車(chē)電子等方面的高速增長(zhǎng),都成為了推動(dòng)FCCL市場(chǎng)發(fā)展的動(dòng)力。 然而,我國(guó)FCCL領(lǐng)域應(yīng)用的PI薄膜85%以上依賴(lài)進(jìn)口,年進(jìn)口量為800~900噸。國(guó)內(nèi)僅漂陽(yáng)華晶、江陰天華科技、無(wú)錫高拓和山東萬(wàn)達(dá)微電子材料公司等廠(chǎng)家能生產(chǎn)。 以電子領(lǐng)域的12.5nmPI雙向拉伸薄膜為例,我國(guó)企業(yè)Z高報(bào)價(jià)是每千克1500元左右,一般報(bào)價(jià)只有幾百元,而美國(guó)杜邦、日本宇部興產(chǎn)公司報(bào)價(jià)在3000元以上。在絕緣材料領(lǐng)域,國(guó)產(chǎn)PI薄膜價(jià)格一般在每千克10~30元,而進(jìn)口產(chǎn)品價(jià)格在1800~3000元。 隨著ZG電子工業(yè)的快速發(fā)展,預(yù)計(jì)未來(lái)幾年我國(guó)PI薄膜市場(chǎng)將以年均12%以上的速率快速增長(zhǎng),2013年我國(guó)PI薄膜需求量將達(dá)5000噸左右。 產(chǎn)能不足成本高 聚酰亞胺品種繁多、形式多樣,在合成上具有多種途徑,因此可以根據(jù)各種應(yīng)用目的進(jìn)行選擇,這種合成上的易變通性也是其他高分子材料所難以具備的。 從歷史文獻(xiàn)的研究中,由于各國(guó)對(duì)聚酰亞胺的詳細(xì)情況披露有限,所以成本數(shù)據(jù)并不透明。從深圳惠程相關(guān)資料中可以看出,聚酰亞胺的原料構(gòu)成主要有二酐、二胺、異構(gòu)二酐、二甲基乙酰胺、去離子水等。 其中,目前國(guó)內(nèi)二酐即均苯四甲酸二酐(PMDA)的生產(chǎn)方法多采用均四甲苯以釩鈦氧化物為催化劑。國(guó)內(nèi)PMDA生產(chǎn)廠(chǎng)家雖有幾家,但產(chǎn)能不足萬(wàn)噸。市場(chǎng)缺口仍然需要進(jìn)口,均酐生產(chǎn)主要集中在杜邦、赫司特等少數(shù)大公司。據(jù)了解,目前國(guó)內(nèi)PMDA報(bào)價(jià)在5.2萬(wàn)~5.6萬(wàn)元/噸不等,而噸聚酰亞胺需原料為0.5噸左右。 二胺即二苯醚二胺(又稱(chēng)二氨基二苯醚,ODA),主要用作聚酰亞胺樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂的原料和交聯(lián)劑。目前,國(guó)內(nèi)ODA生產(chǎn)量不大,全年大約1000多噸,價(jià)格約為7.8萬(wàn)元/噸。 另外,異構(gòu)二酐包括異構(gòu)BP鄄DA、異構(gòu)ODPA、異構(gòu)TDPA等。而二甲基乙酰胺(DMAC)是無(wú)色透明的可燃液體,主要用于耐熱合成纖維、塑料薄膜、涂料、醫(yī)藥、丙烯腈紡絲的溶劑,目前市場(chǎng)報(bào)價(jià)在1.08萬(wàn)元/噸。 根據(jù)上述各單項(xiàng)成本的估算,噸聚酰亞胺成本為8萬(wàn)元/噸左右。 生產(chǎn)新技術(shù)成功面世 聚酰亞胺產(chǎn)品可用于汽車(chē)和飛行器發(fā)動(dòng)機(jī)、通訊儀器、建筑機(jī)械、工業(yè)機(jī)械、商用設(shè)備、電子電器和微電子、分析和YL設(shè)備以及傳輸和紡織設(shè)備等領(lǐng)域。 由于其昂貴的價(jià)格,依然對(duì)部分應(yīng)用領(lǐng)域具有擠出效應(yīng)。長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所開(kāi)發(fā)的聚酰亞胺及制品合成新工藝,改變了傳統(tǒng)聚酰亞胺的合成方法,開(kāi)辟了一條新的氯代苯酐合成聚酰亞胺反應(yīng)途徑。經(jīng)綜合測(cè)算,新加工工藝可使聚酰亞胺的生產(chǎn)成本降低30%以上。 目前,世界上只有美國(guó)通用電氣(GE)公司采用以硝基酞酰亞胺為原料生產(chǎn)聚醚酰亞胺,其規(guī)模已經(jīng)達(dá)到萬(wàn)噸級(jí)。但是,以硝基酞酰亞胺生產(chǎn)聚醚酰亞胺路線(xiàn)存在有大量廢酸,提純使用有機(jī)溶劑,難以用直接法合成聚酰亞胺,副產(chǎn)物是產(chǎn)生對(duì)反應(yīng)不利并污染環(huán)境的亞硝酸鈉,且存在不能生產(chǎn)聯(lián)苯二酐等缺點(diǎn)。而采用氯代苯酐路線(xiàn),這些缺點(diǎn)全部可以克服,因此可以認(rèn)為氯代苯酐路線(xiàn)是目前世界上產(chǎn)生聚酰亞胺Z先進(jìn)和Z經(jīng)濟(jì)的路線(xiàn)。 聚酰亞胺定義 聚酰亞胺是分子結(jié)構(gòu)含有酰亞胺基團(tuán)的芳雜環(huán)高分子化合物,英文名Polyimide(簡(jiǎn)稱(chēng)PI),可分為均苯型PI、可溶性PI、聚酰胺-酰亞胺(PAI)和聚醚亞胺(PEI)四類(lèi)。PI是綜合性能Z佳的有機(jī)高分子材料之一,耐高溫達(dá)400℃以上,長(zhǎng)期使用溫度范圍-200℃~300℃,無(wú)明顯熔點(diǎn),具有高絕緣性能。另外,PI作為一種特種工程材料,已廣泛應(yīng)用在航空、航天、微電子、納米、液晶、分離膜、激光等領(lǐng)域,各國(guó)都在將聚酰亞胺的研究、開(kāi)發(fā)及利用列入21世紀(jì)Z有希望的工程塑料之一。 聚酰亞胺性能 聚酰亞胺樹(shù)脂的綜合性能非常,它具有抗腐蝕、抗疲勞、耐高溫、耐磨損、耐沖擊、密度小、噪音低、使用壽命長(zhǎng)等特點(diǎn)。 聚酰亞胺類(lèi)型 由于聚酰亞胺在性能和合成化學(xué)上的特點(diǎn),其應(yīng)用也十分廣泛,聚酰亞胺的形態(tài)也達(dá)數(shù)10種之眾。但我們主要分析5種形態(tài):工程塑料、纖維、薄膜、先進(jìn)復(fù)合材料、泡沫塑料。其他形態(tài)包括泡沫塑料、膠粘劑、分離膜、液晶顯示用的取向排列劑等。 主要產(chǎn)品 工程塑料:工程塑料分為熱塑性和熱固性樹(shù)脂兩大類(lèi)。熱塑性聚酰亞胺材料由于它的不熔性質(zhì),影響了這類(lèi)高性能材料的廣泛應(yīng)用。而熱固性工程塑料融優(yōu)良的加工成型性能和高性能于一體。其中,聚酰亞胺特種工程塑料具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(243℃)和熔點(diǎn)(334℃),負(fù)載熱變型溫度高達(dá)316℃,可在250℃下長(zhǎng)期使用;PI樹(shù)脂不僅耐熱性比其他耐高溫塑料優(yōu)異,而且具有高強(qiáng)度、高模量、高斷裂韌性以及優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性。 纖維:聚酰亞胺纖維又被稱(chēng)為芳酰亞胺纖維,分為普通耐熱和高強(qiáng)度兩類(lèi)。前者用于高溫介質(zhì)的過(guò)濾材料、主要電纜護(hù)套、消防服等。后者的力學(xué)性能可達(dá)到碳纖維水平,是先進(jìn)復(fù)合材料的增強(qiáng)劑,也可以用于防彈背心及其他防護(hù)盾甲。目前,用于制造高溫過(guò)濾材料應(yīng)用廣泛且迫切。其中,國(guó)內(nèi)市場(chǎng)廣泛使用的袋式除塵裝置的核心關(guān)鍵——耐高溫濾料,普遍應(yīng)用的是底端的PPS纖維,高端的聚酰亞胺纖維全部進(jìn)口。 薄膜:1961年美國(guó)杜邦首次生產(chǎn)出PI薄膜,目前世界PI薄膜生產(chǎn)技術(shù)主要集中于三大生產(chǎn)商:美國(guó)杜邦、日本宇部興產(chǎn)和日本鐘淵化學(xué)。 先進(jìn)復(fù)合材料:聚酰亞胺復(fù)合材料是目前Z耐高溫的樹(shù)脂基復(fù)合材料,主要應(yīng)用于航空航天等。 泡沫塑料:聚酰亞胺泡沫塑料是聚合物中熱穩(wěn)定性Z好的泡沫材料之一,長(zhǎng)期可耐250℃~300℃的溫度,短時(shí)可耐400℃~500℃的高溫。自從20世紀(jì)70年代開(kāi)發(fā)成功以來(lái),已有近40年的發(fā)展歷史。聚酰亞胺泡沫塑料按結(jié)構(gòu)可分為熱固性聚酰亞胺泡沫、熱塑性聚酰亞胺泡沫兩類(lèi)。 從范圍來(lái)看,掌握聚酰亞胺核心技術(shù)并進(jìn)行產(chǎn)業(yè)化的生產(chǎn)商只有奧地利Evonic公司,而且公司利用二酐和二胺合成聚酰亞胺的工藝相比Evonic成本更低,技術(shù)的排他性、市場(chǎng)的不充分競(jìng)爭(zhēng)、一體化程度造就了公司的稀缺性。
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- PE、BOPP、PET三種薄膜包裝材料對(duì)氧氣阻隔性能的比較
PE、BOPP、PET是三種常普遍應(yīng)用的包裝材料,其阻隔性能有所不同。本文利用壓差法原理分別測(cè)試了上述三種材質(zhì)相同厚度下的薄膜樣品的氧氣透過(guò)量透過(guò)量,比較了三種樣品對(duì)氧氣的阻隔性能,并介紹了試驗(yàn)原理、測(cè)試設(shè)備參數(shù)及適用范圍、試驗(yàn)過(guò)程等內(nèi)容,為不同材料的氣體阻隔性能的研究提供參考。
關(guān)鍵詞:PE、BOPP、PET、氧氣透過(guò)量、壓差法、壓差法氣體滲透儀、阻隔性能
1、意義
對(duì)氣體的阻隔性能是薄膜材料的重要研究領(lǐng)域,根據(jù)具體應(yīng)用的不同,材料的氣體阻隔性能可分為對(duì)氧氣、氮?dú)?、二氧化碳、氦氣、水蒸氣、六氟化硫等氣體的阻隔或保存能力,由于氣體的分子直徑、臨界溫度以及氣體分子與材料中的高分子相互作用不同,使得同種氣體分子在不同材料中或不同氣體在同種材料中的滲透能力存在差異。因此,不同氣體在不同材料中的氣體透過(guò)量并不相同,即需要根據(jù)實(shí)際應(yīng)用對(duì)氣體阻隔性能的需求選擇合適的薄膜材料。對(duì)包裝材料而言,防止產(chǎn)品氧化是包裝材料的首要任務(wù),其中充氮包裝是實(shí)現(xiàn)這一功能的重要措施,所以,對(duì)氧氣的阻隔性能是包裝材料阻隔性的重要組成。
2、試驗(yàn)樣品
本次試驗(yàn)以三種普遍應(yīng)用的薄膜材料——聚乙烯(PE)、雙向拉伸聚丙烯(BOPP)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)為試驗(yàn)樣品,分別測(cè)試這三種材料的氧氣透過(guò)量。
3、試驗(yàn)依據(jù)
通常采用壓差法原理測(cè)試不同氣體的透過(guò)量,試驗(yàn)過(guò)程依據(jù)GB/T 1038-2000《塑料薄膜和薄片氣體透過(guò)性試驗(yàn)方法 壓差法》。
4、試驗(yàn)設(shè)備
因測(cè)試三種樣品的氣體透過(guò)量,為提高試驗(yàn)效率,選用三腔單獨(dú)的設(shè)備VAC-V2壓差法氣體滲透儀進(jìn)行試驗(yàn),該設(shè)備由濟(jì)南賽成電子科技有限公司
自主研發(fā)生產(chǎn)。
4.1 試驗(yàn)原理
壓差法原理是以當(dāng)體積、溫度不變時(shí),氣體壓力與氣體量成正比為測(cè)試依據(jù)。利用裝夾的試樣將設(shè)備的測(cè)試腔分成上、下兩部分,上腔中充入一定壓力的試驗(yàn)氣體,下腔的體積固定且已知,并通過(guò)抽真空形成低壓環(huán)境。試驗(yàn)時(shí),上腔氣體通過(guò)試樣滲透到下腔中,引起下腔中氣壓增加,下腔中的壓力傳感器可實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)下腔壓力隨滲透時(shí)間的增加情況,并據(jù)此計(jì)算單位時(shí)間內(nèi)滲透過(guò)單位面積試樣的氣體量。
4.2 試驗(yàn)參數(shù)
測(cè)試范圍:0.1 ~ 10,000 cm3/m2·24h·0.1MPa(常規(guī))
試樣件數(shù):1件
真空分辨率:0.05 Pa
測(cè)試腔真空度:<10 Pa
控溫范圍:室溫 ~ 50°C
控溫精度:±0.5°C
試樣尺寸:Φ95 mm
透過(guò)面積:33.18 cm2
試驗(yàn)氣體:O2、N2、CO2等氣體 (氣源用戶(hù)自備)
試驗(yàn)壓力:0.4 MPa ~ 0.6 MPa
接口尺寸:Ф6 mm聚氨酯管
外形尺寸:400 mm (L) × 475 mm (W) × 450 mm (H)
電源:AC 220V 50Hz
凈重:75 kg
5、試驗(yàn)過(guò)程
(1) 用取樣器分別從三種樣品表面裁取3片直徑為97 mm的試樣。在設(shè)備的3個(gè)測(cè)試腔周邊均勻涂抹一層真空油脂,然后依次放置濾紙、試樣,輕輕按壓試樣與測(cè)試腔的接觸部位,排除氣泡,夾緊上腔蓋。
(2) 設(shè)備連接氧氣氣源。在控制軟件中設(shè)置試樣名稱(chēng)、試樣厚度、試驗(yàn)溫度、濕度、試驗(yàn)?zāi)J降葏?shù)信息,點(diǎn)擊試驗(yàn)選項(xiàng),打開(kāi)真空泵,試驗(yàn)開(kāi)始。設(shè)備按照設(shè)定的參數(shù)進(jìn)行試驗(yàn),并在試驗(yàn)結(jié)束后顯示試驗(yàn)結(jié)果。
(3) 三種試樣的氧氣透過(guò)量測(cè)試完成后,設(shè)備連接氮?dú)鈿庠矗缓笤O(shè)置參數(shù),依次開(kāi)始氮?dú)馔高^(guò)量的試驗(yàn)。
6、試驗(yàn)結(jié)果
PE、BOPP、PET三種樣品的氧氣透過(guò)量分別為1603.578 cm3/(m2·24h·0.1MPa)、625.068 cm3/(m2·24h·0.1MPa)、16.953 cm3/(m2·24h·0.1MPa)。
7、結(jié)論
本文通過(guò)一次試驗(yàn)、一臺(tái)設(shè)備分別測(cè)試了3種樣品、2種氣體透過(guò)量的測(cè)試,試驗(yàn)效率及設(shè)備的性?xún)r(jià)比高,測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性好。從試驗(yàn)結(jié)果來(lái)看,三種樣品的氧氣透過(guò)量、由高到低的順序均為PE、BOPP、PET,說(shuō)明PET樣品對(duì)氣體的阻隔性蕞高,其次為BOPP、PE。
濟(jì)南賽成儀器一直致力于為大部分國(guó)家客戶(hù)提供高性?xún)r(jià)比的整體解決方案,公司的核心宗旨就是持續(xù)創(chuàng)新,打造高精尖檢測(cè)儀器,滿(mǎn)足行業(yè)內(nèi)不同客戶(hù)的品控需求,期待與行業(yè)內(nèi)的企事業(yè)單位增進(jìn)交流和合作。
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