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為什么摩爾電導率與無限稀釋電導率之比為解離度

hq_hvac08 2018-03-01 10:02:14 1107  瀏覽
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  • 褲腰o22 2018-03-01 15:47:06
    1.離子遷移速率 :r(+-)=u(+-)*(dE/dL), 這里u(+-)表示正(負)離子在單位電位梯度時的遷移速率,dE表示電位差,dL表示遷移距離。 2.摩爾電導率:1mol某電解質(zhì)在距離為1m的兩個平行電極之間的電導。公式:A=k/c (k為改電解質(zhì)在濃度為c時的電導率) 對于乙酸(用HA表示),可設計電解池使其總反應為乙酸解離反應,濃度為c的HA在溶液中解離設點解讀為a,有濃度:               HA  =  H+   +   A- 平衡時   c*(1-a)   c*a       c*a 若H+的遷移速率為r(+),則單位時間內(nèi)向陰極移動通過任意截面的正離子所遷移的電荷量為(電流): Q(+)/t = I(+) = [c*a*Ar(+)]*F , A為任意截面面積,F(xiàn)為法拉第常數(shù) 同理對A- , 也有 Q(-)/t = I(-) = [c*a*A*r(-)]*F 則,總電流:Q/t = Q(+) + Q(-)/t = I = c*a*A*[r(+) + r(-)]*F 將r(+-)=u(+-)*(dE/dL)帶入上式,有電流: I = c*a*[u(+) +u(-)]*F*A*E/L (a) 因為電導率k = L*I/(E*A)  (b) ,  (G=k*A/L, G= I/E) 將(a)和(b)合并,有: k = c*a*[u(+) +u(-)]*F 則摩爾電導率A = k/c = a*[u(+) +u(-)]*F 用A‘表示無限稀釋摩爾電導率,u(+-)'表示無限稀釋單位電位梯度離子遷移率, 因為無限稀釋溶液 a = 1 , 有A' = u(+)'F + u(-)'F 假定離子遷移率隨濃度變化可以忽略,即u(+-) = u(+-)', 有:A/A' = a 證明完畢

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通過試樣的電流會逐漸減小到一個穩(wěn)定值,電流隨時間的減小可能是由于介質(zhì)的極化和載流子遷移到電極所致.對于體積電阻率小于io10n?m的材料,電流通常在1min內(nèi)即可達到穩(wěn)定狀態(tài).對于具有更高體積電阻率的材料,電流減小并趨于穩(wěn)定的過程可能會持續(xù)幾分鐘、幾小時、幾天甚至幾周。因此,對于這樣的材料,可采用較長的施加電壓時間。注:當電場強度非常高時,一般方法給出了可被普遍用于各類材料的測量方法,對于一個特定類型的材料,體積電阻和體積電阻率的測量應考慮測量電路的特性以及該材料的特有電性能。試驗時,所施加的試驗電壓很高,應注意防止觸電。試驗施加電壓所產(chǎn)生的極化效應會影響下一次的測量結(jié)果,因此連續(xù)兩次測量期間應保證足夠長的時間間隔


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