參與評(píng)論

評(píng)論

登錄后參與評(píng)論

全部評(píng)論(1條)

• 

  q1505299757 2017-10-21 00:00:00

  光催化材料是由CeO2（70%-90%） ZrO2（30%-10%）組成，形成ZrO2穩(wěn)定CeO2的均勻復(fù)合物，外觀呈淺黃色，具有納米層狀結(jié)構(gòu)，在 1000℃ 經(jīng)4小時(shí)老化后，比表面仍較大（>15M# G），因此高溫下也能保持較高的活性。 　　用途:適用于高溫催化材料，如汽車(chē)尾氣催化劑 技術(shù)背景——能源危機(jī)和環(huán)境問(wèn)題 人類(lèi)目前使用的主要能源有石油、天然氣和煤炭三種。根據(jù)國(guó)際能源機(jī)構(gòu)的統(tǒng)計(jì)，地球上這三種能源能供人類(lèi)開(kāi)采的年限，分別只有40年、50年和240年。值得注意的是，ZG剩余可開(kāi)采儲(chǔ)蓄僅為1390億噸標(biāo)準(zhǔn)煤，按照Z(yǔ)G2003年的開(kāi)采速度16.67億噸/年，僅能維持83年。ZG石油資源不足，天然氣資源也不夠豐富，ZG已成為世界第二大石油進(jìn)口國(guó)。因此，開(kāi)發(fā)新能源，特別是用清潔能源替代傳統(tǒng)能源，迅速地逐年降低它們的消耗量，保護(hù)環(huán)境改善城市空氣質(zhì)量早已經(jīng)成為關(guān)乎社會(huì)可持續(xù)發(fā)展的重大課題。ZG能源發(fā)展方向可以鎖定在前景看好的五種清潔能源: 水電、風(fēng)能、太陽(yáng)能、氫能和生物質(zhì)。 太陽(yáng)能不僅清潔干凈，而且供應(yīng)充足，每天照射到地球上的太陽(yáng)能是每天所需能源的一萬(wàn)倍以上。直接利用太陽(yáng)能來(lái)解決能源的枯竭和地球環(huán)境污染等問(wèn)題是其中一個(gè)Z好、直接、有效的方法。為此，ZG政府制定實(shí)施了“ZG光明工程”計(jì)劃。模仿自然界植物的光合作用原理和開(kāi)發(fā)出人工合成技術(shù)被稱為“21世紀(jì)夢(mèng)”的技術(shù)。它的核心就是開(kāi)發(fā)GX的太陽(yáng)光響應(yīng)型半導(dǎo)體光催化劑。目前國(guó)內(nèi)外光催劑的研究多數(shù)停留在二氧化鈦及相關(guān)修飾。盡管這些工作卓有成效，但是在規(guī)?；锰?yáng)能方面還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠。因此搜尋GX太陽(yáng)光響應(yīng)型半導(dǎo)體作為新型光催化劑成為當(dāng)前此領(lǐng)域Z重要的課題。 二， 光催化材料的基本原理 半導(dǎo)體在光激發(fā)下，電子從價(jià)帶躍遷到導(dǎo)帶位置，以此，在導(dǎo)帶形成光生電子，在價(jià)帶形成光生空穴。利用光生電子-空穴對(duì)的還原氧化性能，可以降解周?chē)h(huán)境中的有機(jī)污染物以及光解水制備H2和O2。 GX光催化劑必須滿足如下幾個(gè)條件： （1）半導(dǎo)體適當(dāng)?shù)膶?dǎo)帶和價(jià)帶位置，在凈化污染物應(yīng)用中價(jià)帶電位必須有足夠的氧化性能，在光解水應(yīng)用中，電位必須滿足產(chǎn)H2和產(chǎn)O2的要求。（2）GX的電子-空穴分離能力，降低它們的復(fù)合幾率。（3）可見(jiàn)光響應(yīng)特性：低于420nm左右的紫外光能量大概只占太陽(yáng)光能的4%，如何利用可見(jiàn)光乃至紅外光能量，是決定光催化材料能否在得以大規(guī)模實(shí)際應(yīng)用的先決條件。常規(guī)anatase-type TiO2 只能在紫外光響應(yīng)，雖然通過(guò)攙雜改性，其吸收邊得以紅移，但效果還不夠理想。 因此，開(kāi)發(fā)可見(jiàn)光響應(yīng)的GX光催化材料是該領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。只是，現(xiàn)在的研究狀況還不盡人意。 三， 光催化材料體系的研究概況 從目前的資料來(lái)看，光催化材料體系主要可以分為氧化物，硫化物，氮化物以及磷化物 氧化物：Z典型的主要是TiO2及其改性材料。目前，絕大部分氧化物主要集中在元素周期表中的d區(qū)， 研究的比較多的是含Ti，Nb，Ta的氧化物或復(fù)合氧化物。其他的含W，Cr，F(xiàn)e，Co，Ni，Zr等金屬氧化物也見(jiàn)報(bào)道。個(gè)人感覺(jué)，d區(qū)過(guò)渡族金屬元素氧化物經(jīng)過(guò)炒菜式的狂轟亂炸后，開(kāi)發(fā)所謂的新體系光催化已經(jīng)沒(méi)有多大潛力。目前，以日本學(xué)者J. Sato為代表的研究人員，已經(jīng)把目光鎖定在p區(qū)元素氧化物上，如含有Ga，Ge，Sb，In，Sn，Bi元素的氧化物。 硫化物：硫化物雖然有較小的禁帶寬度，但容易發(fā)生光腐蝕現(xiàn)象，較氧化物而言，穩(wěn)定性較差。主要有ZnS，CdS等 氮化物：也有較低的帶系寬度，研究得不多。有Ta／N，Nb／N等體系 磷化物：研究很少，如GaP 按照晶體/顆粒形貌分類(lèi)： （1）層狀結(jié)構(gòu) **半導(dǎo)體微粒柱撐于石墨及天然/人工合成的層狀硅酸鹽 **層狀單元金屬氧化物半導(dǎo)體如：V2O5，MoO3，WO3等 **鈦酸，鈮酸，鈦鈮酸及其合成的堿（土）金屬離子可交換層狀結(jié)構(gòu)和半導(dǎo)體微粒柱撐于層間的結(jié)構(gòu) **含Bi層狀結(jié)構(gòu)材料，(Bi2O2)2+(An-1BnO3n+1)2- (A=Ba，Bi，Pb；B=Ti，Nb，W)，鈣鈦礦層 (An-1BnO3n+1)2-夾在(Bi2O2)2+層之間。典型的有：Bi2WO6，Bi2W2O9，Bi3TiNbO9 **層狀鉭酸鹽：RbLnTa2O7(Ln=La，Pr，Nd，Sm) （2）通道結(jié)構(gòu) 比較典型的為BaTi4O9，A2Ti6O13（A=K，Na，Li，等）。這類(lèi)結(jié)構(gòu)往往比層狀結(jié)構(gòu)材料具有更為優(yōu)異的光催化性能。研究認(rèn)為，其性能主要?dú)w咎于金屬-氧多面體中的非對(duì)稱性，產(chǎn)生了偶極距，從而有利于電子和空穴分離 （3）管狀結(jié)構(gòu)：在鈦酸鹽中研究較多 （4）晶須或多晶一維材料 經(jīng)由VLS，VS，LS（如水熱合成，熔鹽法）機(jī)制可制備一維材料； 液相合成中的軟?；瘜W(xué)法制備介孔結(jié)構(gòu)的多晶一維材料 對(duì)于該種行貌的材料，沒(méi)有跡象表明，其光催化性能得以提高 （5）其他形狀復(fù)雜的晶體或粉末顆粒 Z典型的是ZnO材料，根據(jù)合成方法不同，其行貌也相當(dāng)豐富 四，提高光催化材料性能的途徑 （1）顆粒微細(xì)納米化 降低光生電子-空穴從體內(nèi)到表面的傳輸距離，相應(yīng)的，它們被復(fù)合的幾率也大大降低。 （2）過(guò)度金屬摻雜和非金屬摻雜 金屬：摻雜后形成的雜質(zhì)能級(jí)可以成為光生載流體的捕獲阱，延長(zhǎng)載流子的壽命。Choi以21種金屬離子對(duì)TiO2光催化活性的影響，表明Fe3+，Mo5+，Re5+，Ru3+，V4+，Rh3+能夠提高光催化活性，其中Fe3+的效果Z好。具有閉殼層電子構(gòu)型的金屬離子如Li+，Al3+，Mg2+，Zn2+，Ga2+，Nb5+，Sn4+對(duì)催化性影響甚微 非金屬：TiO2中N，S，C，P，鹵族元素等 對(duì)于摻雜，個(gè)人的認(rèn)識(shí)，其有如下效應(yīng)： **電價(jià)效應(yīng)：不同價(jià)離子的摻雜產(chǎn)生離子缺陷，可以成為載流子的捕獲阱，延長(zhǎng)其壽命；并提高電導(dǎo)能力 **離子尺寸效應(yīng)：離子尺寸的不同將使晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生一定的畸變，晶體不對(duì)性增加，提高了光生電子-空穴分離效果 **摻雜能級(jí)：摻雜元素電負(fù)性大小的不同，帶隙中形成摻雜能級(jí)，可實(shí)現(xiàn)價(jià)帶電子的分級(jí)躍遷，光響應(yīng)紅移 （3）半導(dǎo)體復(fù)合 利用異種半導(dǎo)體之間的能帶結(jié)構(gòu)不同，復(fù)合后，如光生電子從A粉末表面輸出，而空穴從B表面導(dǎo)出。也即電子和空穴得到有效分離 （4）表面負(fù)載 將半導(dǎo)體納米粒子固定技術(shù)在不同的載體上（多孔玻璃、硅石、分子篩等）制備分子或團(tuán)簇尺寸的光催化劑。 （5）表面光敏 利用具有較高重態(tài)的具有可見(jiàn)光吸收的有機(jī)物，在可見(jiàn)光激發(fā)下，電子從有機(jī)物轉(zhuǎn)移到半導(dǎo)體粉末的導(dǎo)帶上。該種方法不具有實(shí)用性，一方面，有機(jī)物的穩(wěn)定性值得質(zhì)疑；另一考慮的是經(jīng)濟(jì)因素 （6）貴金屬沉積 貴金屬：Pt， Au， Pd， Rh， Ni， Cu， Ag，等 （7）外場(chǎng)耦合 熱場(chǎng)，電場(chǎng)，磁場(chǎng)，微波場(chǎng)，超聲波場(chǎng) 目前，研究較多的是電場(chǎng)效應(yīng)。其他場(chǎng)的研究也不少見(jiàn)，效果一般，更多的是從工藝層次來(lái)說(shuō)明效果，所謂理論的東西不多 回答

  贊(12)

  回復(fù)(0)

  評(píng)論

  評(píng)論

  登錄后參與評(píng)論