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為什么說咪唑基是酸堿催化中的重要基團(tuán)?

YANJINX_ 2013-05-02 04:19:03 2672  瀏覽
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參與評(píng)論

全部評(píng)論(2條)

  • hbswjy9998 2013-05-03 00:00:00
    接近中性pH條件下,咪唑基即可為氫離子受體,也可為氫離子供體的基團(tuán)

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    評(píng)論

  • Longyu_8 2018-04-18 00:00:00
    應(yīng)追加30分。起碼的。這類問題一般很少人來答。純學(xué)術(shù)性問題,很少有人愿在這方面下工夫,因此就冷落了,都不愿坐冷板凳啊。但這是解開生物酶催化效力的一把鑰匙,你問得很好,提出這個(gè)問題,算是入門了。君子之交吧,請(qǐng)追加30分。 首先要搞清楚催化劑的根本---反應(yīng)前后不變,但不意味著不參與到反應(yīng)中去,而是通過參與反應(yīng)過渡態(tài)的形成等方式,降低反應(yīng)活化能。在酶催化的問題上,以酸堿催化、共價(jià)催化機(jī)制廣受公認(rèn)。 共價(jià)催化的理解中,酶與底物形成了共價(jià)結(jié)合的過渡態(tài),因共價(jià)鍵的形成是釋放能量,降低了過渡態(tài)能量,從而降低活化能。 酶的親核或親電基團(tuán)作用于底物的缺電子ZX或負(fù)電ZX,形成不穩(wěn)定的共價(jià)中間物,同時(shí)該中間物易轉(zhuǎn)變成轉(zhuǎn)變態(tài),通常酶的親核或親電基團(tuán)包括組氨酸中的【咪唑基】、半胱氨酸上的巰基、絲氨酸中的羥基等等,因N、S、O原子上的未共用電子對(duì),所以起著親核基團(tuán)的作用。共價(jià)催化過程中形成的共價(jià)中間體越穩(wěn)定,則越難于發(fā)生Z后一步的解離反應(yīng)。所以一個(gè)好的共價(jià)催化劑必須同時(shí)具備表面上看來似乎相互矛盾的性質(zhì)——即高的親核性能和能形成好的離去基團(tuán)的能力。組氨酸中的【咪唑基】、半胱氨酸上的巰基、絲氨酸中的羥基具有高度的極化性能,因此是兼具這一對(duì)矛盾的良好標(biāo)的,成為良好的催化基團(tuán)。 在酸堿催化的認(rèn)識(shí)中,瞬時(shí)向反應(yīng)體系提供或抽取質(zhì)子可以穩(wěn)定過渡態(tài),從而降低活化能、加速反應(yīng)進(jìn)行。生物體中缺乏狹義的酸堿,但卻不乏廣義酸堿,廣義酸堿催化劑,即廣義質(zhì)子受體和質(zhì)子供體。酶蛋白中可以作為廣義酸堿的基團(tuán)有: 氨基、羧基、巰基、酚羥基、【咪唑基】,等。 在這兩種認(rèn)識(shí)中,咪唑基都值得重視,它既是一個(gè)【很強(qiáng)的親核基團(tuán),又是一個(gè)有效的廣義酸堿功能基】。咪唑基既可以作為質(zhì)子供體又可以作為質(zhì)子受體,在生理?xiàng)l件下一半以酸,一半以堿的形式存在。同時(shí),其接受與提供質(zhì)子的速度比其它廣義酸堿基更迅速,作為酸堿催化劑更有優(yōu)勢(shì)。 重視咪唑基,不僅僅基于酸堿催化的原因,同時(shí)也由于共價(jià)催化的原因,你的問題提得比較狹隘。 標(biāo)準(zhǔn)答案,采納后請(qǐng)追加分。對(duì)以上理解有問題隨時(shí)提出來。

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