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  心靈凈土24 2008-07-27 00:00:00

  氣相色譜常識 一、氣相色譜法有哪些特點？ 答：氣相色譜是色譜中的一種，就是用氣體做為流動相的色譜法，在分離分析方面，具有如下一些特點： 1、高靈敏度：可檢出10-10 克的物質(zhì)，可作超純氣體、高分子單體的痕跡量雜質(zhì)分析和空氣中微量毒物的分析。 2、高選擇性：可有效地分離性質(zhì)極為相近的各種同分異構(gòu)體和各種同位素。 3、GX能：可把組分復(fù)雜的樣品分離成單組分。 4、速度快：一般分析、只需幾分鐘即可完成，有利于指導(dǎo)和控制生產(chǎn)。 5、應(yīng)用范圍廣：即可分析低含量的氣、液體，亦可分析高含量的氣、液體，可不受組分含量的限制。 6、所需試樣量少：一般氣體樣用幾毫升，液體樣用幾微升或幾十微升。 7、設(shè)備和操作比較簡單儀器價格便宜。 二、氣相色譜的分離原理為何？ 答：氣相色譜是一種物理的分離方法。利用被測物質(zhì)各組分在不同兩相間分配系數(shù)（溶解度）的微小差異，當(dāng)兩相作相對運動時，這些物質(zhì)在兩相間進行反復(fù)多次的分配，使原來只有微小的性質(zhì)差異產(chǎn)生很大的效果，而使不同組分得到分離。 三、何謂氣相色譜？它分幾類？ 答：凡是以氣相作為流動相的色譜技術(shù)，通稱為氣相色譜。一般可按以下幾方面分類： 1、按固定相聚集態(tài)分類： （1）氣固色譜：固定相是固體吸附劑， （2）氣液色譜：固定相是涂在擔(dān)體表面的液體。 2、按過程物理化學(xué)原理分類： （1）吸附色譜：利用固體吸附表面對不同組分物理吸附性能的差異達到分離的色譜。 （2）分配色譜：利用不同的組分在兩相中有不同的分配系數(shù)以達到分離的色譜。 （3）其它：利用離子交換原理的離子交換色譜：利用膠體的電動效應(yīng)建立的電色譜；利用溫度變化發(fā)展而來的熱色譜等等。 3、按固定相類型分類： （1）柱色譜：固定相裝于色譜柱內(nèi)，填充柱、空心柱、毛細管柱均屬此類。 （2）紙色譜：以濾紙為載體， （3）薄膜色譜：固定相為粉末壓成的薄漠。 4、按動力學(xué)過程原理分類：可分為沖洗法，取代法及迎頭法三種。 四、氣相色譜法簡單分析裝置流程是什么？ 答：氣相色譜法簡單分析裝置流程基本由四個部份組成：1、氣源部分，2、進樣裝置，3、色譜柱，4、鑒定器和記錄器. 五、氣相色譜法的一些常用術(shù)語及基本概念解釋？ 答：1、相、固定相和流動相：一個體系中的某一均勻部分稱為相；在色譜分離過程中，固定不動的一相稱為固定相；通過或沿著固定相移動的流體稱為流動相。 2、色譜峰：物質(zhì)通過色譜柱進到鑒定器后，記錄器上出現(xiàn)的一個個曲線稱為色譜峰。 3、基線：在色譜操作條件下，沒有被測組分通過鑒定器時，記錄器所記錄的檢測器噪聲隨時間變化圖線稱為基線。 4、峰高與半峰寬：由色譜峰的濃度極大點向時間座標(biāo)引垂線與基線相交點間的高度稱為峰高，一般以h表示。色譜峰高一半處的寬為半峰寬，一般以 x1／2表示。 5、峰面積：流出曲線（色譜峰）與基線構(gòu)成之面積稱峰面積，用A表示。 6、死時間、保留時間及校正保留時間：從進樣到惰性氣體峰出現(xiàn)極大值的時間稱為死時間，以td表示。從進樣到出現(xiàn)色譜峰Z高值所需的時間稱保留時間，以tr表示。保留時間與死時間之差稱校正保留時間。以Vd表示。 7、死體積，保留體積與校正保留體積：死時間與載氣平均流速的乘積稱為死體積，以Vd表示，載氣平均流速以Fc表示，Vd=tdxFc。 保留時間與載氣平均流速的乘積稱保留體積，以Vr表示，Vr=trxFc。 8、保留值與相對保留值：保留值是表示試樣中各組分在色譜柱中的停留時間的數(shù)值，通常用時間或用將組分帶出色譜柱所需載氣的體積來表示。以一種物質(zhì)作為標(biāo)準(zhǔn)，而求出其他物質(zhì)的保留值對此標(biāo)準(zhǔn)物的比值，稱為相對保留值。 9、儀器噪音：基線的不穩(wěn)定程度稱噪音。 10、基流：氫焰色譜，在沒有進樣時，儀器本身存在的基始電流（底電流），簡稱基流 六、一般選擇載氣的依據(jù)是什么？氣相色譜常用的載氣有哪些？ 答：作為氣相色譜載氣的氣體，要求要化學(xué)穩(wěn)定性好；純度高；價格便宜并易取得；能適合于所用的檢測器。常用的載氣有氫氣、氮氣、氬氣、氦氣、二氧化碳氣等等。 七、載氣為什么要凈化？應(yīng)如何凈化？ 答：所謂凈化，就是除去載氣中的一些有機物、微量氧，水分等雜質(zhì)，以提高載氣的純度。不純凈的氣體作載氣，可導(dǎo)致柱失效，樣品變化，氫焰色譜可導(dǎo)致基流噪音增大，熱導(dǎo)色譜可導(dǎo)致鑒定器線性變劣等，所以載氣必須經(jīng)過凈化。一般均采用化學(xué)處理的方法除氧，如用活性銅除氧；采用分子篩、活性碳等吸附劑除有機雜質(zhì)；采用矽膠，分子篩等吸附劑除水分。 八、試樣的進樣方法有哪些？ 答：色譜分離要求在Z短的時間內(nèi)，以“塞子”形式打進一定量的試樣，進樣方法可分為： 1、氣體試樣：大致進樣方法有四種：（1）注射器進樣，（2）量管進樣，（3）定體積進樣，（4）氣體自動進樣。一般常用注射器進樣及氣體自動進樣。注射器進樣的優(yōu)點是使用靈活，方法簡便，但進樣量重復(fù)性較差。氣體自動進樣是用定量閥進樣，重復(fù)性好，且可自動操作。 2、液體試樣：一般用微量注射器進樣，方法簡便，進樣迅速。也可采用定量自動進樣，此法進行重復(fù)性良好。 3、固體試樣：通常用溶劑將試樣溶解，然后采用和液體進樣同樣方法進樣。也有用固體進樣器進樣的。 九、簡述在氣相色譜分析中柱長、柱內(nèi)徑、柱溫、載氣流速、固定相、進樣等操作條件對分離的影響？ 答：操作條件對于色譜分離有很大影響。1、柱長，柱內(nèi)徑：一般講，柱管增長，可改善分離能力，短則組分餾出的快些；柱內(nèi)徑小分離效果好，柱內(nèi)徑大處理量大，但柱內(nèi)徑過大，將導(dǎo)致?lián)w不能均勻地分布在色譜柱中。分析用柱管一般內(nèi)徑為3－6毫米，柱長為1－4米。 2、柱溫：是一個重要的操作變數(shù)，直接影響分離效能和分析速度。選擇柱溫的根據(jù)是混合物的沸點范圍，固定液的配比和鑒定器的靈敏度。提高柱溫可縮短分析時間；降低柱溫可使色譜柱選擇性增大，有利于組分的分離和色譜柱穩(wěn)定性提高，柱壽命延長。一般采用等于或高于數(shù)十度于樣品的平均沸點的柱溫為較合適，對易揮發(fā)樣用低柱溫，不易揮發(fā)的樣品采用高柱溫。 3、載氣流速：載氣流速是決定色譜分離的重要原因之一。一般講流速高色譜峰狹，反之則寬些，但流速過高或過低對分離都有不利的影響。流速要求要平穩(wěn)，常用的流速范圍每分鐘在10－100亳升之間。 4、固定相：固定相是由固體吸附劑或涂有固定液的擔(dān)體構(gòu)成。 （1）固體吸附劑或擔(dān)體粗細：一般采用40－60目、60－80目、80－100目。當(dāng)用同等長度的柱子，顆粒細的分離效率就要比粗的好些。 （2）固定液含量：固定液含量對分離效率的影響很大，它與擔(dān)體的重量比一般用15％－25％。比例過大有損于分離，比例過小會使色譜峰拖尾。 5、進樣：一般講進樣快，進樣量小，進樣溫度高其分離效果好。對進液體樣，速度要快，汽化溫度要高于樣品中高沸點組分的沸點值，一 次汽化，保證色譜峰形不致展寬、使柱效高。當(dāng)進樣量在一定限度時，色譜峰的半峰寬是不變的。若進樣量過多就會造成色譜柱超載。一般講柱長增加四倍，樣品的許可量增加一倍。對于常規(guī)分析，液體進樣量為1－20微升；氣體進樣量為0、1－5毫升。 十、色譜柱管材料應(yīng)根據(jù)什么原則選擇？常用的柱管是由什么材質(zhì)制成的？ 答：對色譜柱管材質(zhì)，應(yīng)按如下要求選擇：1、應(yīng)與固定相、試樣、載氣不起化學(xué)反應(yīng)。2、要易于加工成型。3、管內(nèi)壁應(yīng)光滑，橫截面應(yīng)均勻呈圓形。一般色譜柱管形狀呈U型或螺旋形，大多由銅、不銹鋼，玻璃等材質(zhì)制成。 十一、新的色譜柱管（銅或不銹鋼管）應(yīng)怎樣處理后方能使用？ 答：新柱管應(yīng)先用稀酸或稀堿（1：1鹽酸或氫氧化鈉）洗滌，以除去油污等臟垢，而后用自來水沖洗，繼而用蒸餾水沖洗至中性，再用干凈的空氣吹洗并烘干后，即可使用了。 十二、什么叫擔(dān)體？對擔(dān)體有哪些要求？ 答：擔(dān)體是一種多孔性化學(xué)惰性固體，在氣相色譜中用來支撐固定液。對擔(dān)體有如下幾點要求： 1、表面積較大，一般應(yīng)在0、5－2米 ／克之間； 2、具有化學(xué)惰性和熱穩(wěn)定性； 3、有一定的機械強度，使涂漬和填充過程不引起粉碎； 4、有適當(dāng)?shù)目紫督Y(jié)構(gòu)，利于兩相間快速傳質(zhì)； 5、能制成均勻的球狀顆粒，利于氣相滲透和填充均勻性好； 6、有很好的浸潤性，便于固定液的均勻分布。 完全滿足上述要求的擔(dān)體是困難的，人們在實踐中只能找出性能比較優(yōu)良的擔(dān)體。 十三、擔(dān)體分幾類？其特點如何？ 答：通常分為硅藻土和非硅藻土兩大類，每一類又有種種小類。 1、硅藻土類型： （1）白色的：表面積小，疏松，質(zhì)脆，吸附性能小，經(jīng)適當(dāng)處理，可分析強極性組分； （2）紅色的：有較大的表面積和較好的機械強度，但吸附性較大。 非硅藻土類型： （1）氟擔(dān)體：表面惰性好，可用來分析高極性和腐蝕性物質(zhì)，但裝柱不易，柱效率低些。 （2）玻璃微球：表面積小，用它做擔(dān)體柱溫可以大大降低，而分離完全且快速。但涂漬困難，柱效低。 （3）多孔性高聚物小球：機械強度高，熱穩(wěn)定性好，吸附性低，耐腐蝕，分離效率高，是一種性能優(yōu)良的新型色譜固定相。 （4）炭分子篩：中性，表面積大，強度高，祛壽命長，在微量分析上有無比的優(yōu)越性。 （5）活性炭：可以單獨做為固定相。 （6）沙：主要用于分離金屬。 十四、一般常用的擔(dān)體有哪幾種？各屬哪類？ 答：101擔(dān)體：為白色硅藻土擔(dān)體； 102擔(dān)體：為白色硅藻土擔(dān)體； celite545：為白色硅藻土擔(dān)體； 201擔(dān)體：為紅色硅藻土擔(dān)體； 6201擔(dān)體：為紅色硅藻土擔(dān)體； C－22保溫磚：為紅色硅藻土擔(dān)體； chvomosovbp：為紅色硅藻土擔(dān)體。 十五、使用擔(dān)體為何要進行處理？一般處理的方法有哪些？ 答：常用的擔(dān)體表面并非惰性，它具有不同程度的催化作用和吸附性（特別是固定液含量低時和分離極性物質(zhì)時）造成峰拖尾和柱效下降，保留值改變等影響，因而需要預(yù)處理?，F(xiàn)將一般處理方法簡述如下： 1、酸洗法：用濃鹽酸加熱處理擔(dān)體20－30分鐘，然后用自來水沖洗至中性，再用甲醇漂洗，烘干備用。此法主要除去擔(dān)體表面的鐵等無機物雜質(zhì)。 2、堿洗法：用10％的氫氧化鈉或5％的氫氧化鉀－甲醇溶液浸泡或回流擔(dān)體，然后用水沖洗至中性，再用甲醇漂洗，烘干備用。堿洗的目的是除去表面的三氧化二鋁等酸性作用點，但往往在表面上殘留微量的游離堿，它能分解或吸附一些非堿性物質(zhì)，使用時要注意。 3、硅烷化：用硅烷化試劑和擔(dān)體表面的硅醇、硅醚基團起反應(yīng)，除去表面的氫鍵結(jié)合能力，可以改進擔(dān)體的性能。常用的硅烷化試劑有二甲基二氯硅烷和六甲基二硅胺。 4、釉化：把欲處理的擔(dān)體在2、3％的碳酸鈉－碳酸鉀（1：1）水溶液中浸泡一天，烘干后先在870度下煅燒3、5小時，然后升溫到980度煅燒約40分鐘。經(jīng)過這樣處理，擔(dān)體表面形成一層玻璃化的釉質(zhì)，故稱“釉化擔(dān)體”。這種擔(dān)體的吸附性能小，強度大，當(dāng)固定液中加入少量的去尾劑后，能分析如醇、酸等極性較強的物質(zhì)。但對非極性物質(zhì)柱效能則稍有下降。此外甲醇和甲酸等物質(zhì)在釉化擔(dān)體上有一定的不可逆化學(xué)吸附，在定量分析時應(yīng)予以注意。 5、其他純化方法：凡是用化學(xué)反應(yīng)來除去活性作用點或用物理復(fù)蓋以達到純化擔(dān)體表面性質(zhì)的方法都可以使用。 十六、常用的擔(dān)體目數(shù)為多少？ 答：常用的4－6毫米內(nèi)徑的色譜柱：對于較長色譜柱，選用擔(dān)體目數(shù)一般為40－80目；對于較短色譜柱選用擔(dān)體目數(shù)一般為80－100目(每英寸內(nèi)的篩孔數(shù)目為目）。 十七、常用的擔(dān)體怎樣選擇？ 答：各種擔(dān)體，名目繁多。在常用硅藻土擔(dān)體中，紅色擔(dān)體（如6201、201），可用于非極性或弱極性物質(zhì)的分離。白色擔(dān)體（如101）可用于極性物質(zhì)或堿性物質(zhì)。釉化紅色擔(dān)體（如301）可用于中等極性物質(zhì)。硅烷化白色擔(dān)體可用于強極性氫鍵型物質(zhì)如廢水測定。分離酸性物質(zhì)，如酚類，要用酸洗處理的擔(dān)體。分離堿性物質(zhì)，如乙醇胺，要用堿洗處理的擔(dān)體。微量分析要用硅烷化的擔(dān)體。有些特殊的情況下要用特殊的擔(dān)體，如氟擔(dān)體分離異氰酸酯類。但是在普通的常量分析中，對擔(dān)體可以不必過份講究，甚至如耐火磚粉粒，玻璃珠砂和海沙也可以使用。 十八、何謂固體固定相？大體可分為幾類？ 答：指直接裝填到色譜柱中作為固定相的具有活性的多孔性固體物質(zhì)。 固體固定相大體可分為三類： diyi類是吸附劑。如：分子篩、硅膠、活性炭、氧化鋁等； 第二類是高分子聚合物。如國內(nèi)的GDX型高分子多孔微球，國外Porapak系列等； 第三類是化學(xué)鍵合固定相。在氣相色譜中，通常是將固定液涂敷在載體表面上。采用化學(xué)鍵合固定相分析極性或非極性物質(zhì)通常都能夠得到對稱峰，柱效很高，固定相的熱穩(wěn)定性也有所改善。 十九、什么是固定液？對固定液有哪些要求？ 答：一般是一種高沸點的有機物的液膜，通過對不同組份的不同分子間的作用，使組份在色譜柱中得到分離。 對氣相色譜用的固定液，一般有如下幾點要求： 1、在操作溫度下蒸氣壓低，熱穩(wěn)定性好，與被分析物理或載氣不產(chǎn)生不可逆反應(yīng)； 2、在操作溫度下呈液態(tài)，而且粘度愈低愈好。物質(zhì)在高粘度的固定液中傳質(zhì)速度慢，柱效率因而降低。這決定固定液的Z低使用溫度； 3、能牢固地附著在載體上，并形成均勻和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的薄層； 4、被分離的物質(zhì)必須在其中有一定的溶解度，不然就會很快地被載氣帶走而不能在兩相之間進行分配； 5、對沸點相近而類型不同的物質(zhì)有分離能力，即保留一種類型化合物的能力大于另一種類型。這種分離能力即是固定液的選擇性。 二十、固定液的選擇原則有哪些？ 答：根據(jù)被分離組分和固定液分子間的相互作用關(guān)系，固定液的選擇一般根據(jù)所謂的“相似性原則”，即固定液的性質(zhì)與被分離組分之間的某些相似性，如官能團、化學(xué)鍵、極性、某些化學(xué)性質(zhì)等，性質(zhì)相似時，兩種分子間的作用力就強，被分離組分在固定液中的溶解度就大，分配系數(shù)大，因而保留時間就長；反之溶解度小，分配系數(shù)小，因而能很快流出色譜柱。下面就不同情況進行討論： a、分離極性化合物，采用極性固定液。這時樣品各組分與固定液分子間作用力主要是定向力和誘導(dǎo)力，各組分出峰次序按極性順序，極性小的先出峰，極性越大，出峰越慢； b、分離非極性化合物，應(yīng)用非極性固定液，樣品各組分與固定液分子間作用力是色散力，沒有特殊選擇性，這時各組分按沸點順序出峰，沸點低的先出峰。對于沸點相近的異構(gòu)物的分離，效率很低； c、分離非極性和極性化合物的混合物時，可用極性固定液，這時非極性組分先餾出，固定液極性越強，非極性組分越易流出； d、對于能形成氫鍵的樣品。如醇、酚、胺和水的分離，一般選擇極性或氫鍵型的固定液，這時依組分和固定液分子間形成氫鍵能力大小進行分離?！跋嗨葡嗳菪栽瓌t”是選擇固定液的一般原則，有時利用現(xiàn)有的固定液不能達到滿意的分離結(jié)果時，往往采用“混合固定液”，應(yīng)用兩種或兩種以上性質(zhì)各不相同的，按適合比例混合的固定液，使分離有比較滿意的選擇性，又不致使分析時間延長。然而，在實際工作中選擇固定液往往是參考資料或文獻介紹的實例來選用固定液的。 廿一、混合固定液的處理方法有幾種？ 答：混合固定液的處理方法有三種： 1、分別涂漬于擔(dān)體后再混合； 2、將固定液混合后再涂漬，注意這時所用的固定液都應(yīng)溶解在同一個溶劑里； 3、分別涂漬，分別填裝入按比例長短的色譜柱，Z后再將它們串接起來。 上述三種處理方法，結(jié)果基本相同，但對于特殊的分離，有些也會有差異。 廿二、常用的固定液涂量為多少合適？ 答：由于固定液含量對分離效率的影響很大。所以它與擔(dān)體的重量比例，低比例為5％，一般用15％－25％。液體比例再大，則被分析的樣品在比較厚的液膜上有擴散現(xiàn)象，有損于分離；液體比例太低時，則由于液膜太薄，擔(dān)體表面上殘余的吸附能力會顯示出來，使色譜峰拖尾。由于低比例能促進平衡的建立，可以用較高的載氣流速，所以用低的液體比例，再加上少量樣品，能縮短分析時間。對硅藻土擔(dān)體固定液含量可大些15－30％；由于氟擔(dān)體表面積較小，所以Z多只能10％；至于玻璃微球由于表面積特小，固定液含量便只能保持在0、25％左右。 廿三、配柱時常用的固定液溶劑有哪些？選用溶劑的原則是什么？ 答：常用的溶劑有：甲醇、乙醇、、丙酮、正丁醇、正己烷、石油醚、苯、甲苯和氯仿等等。選用的原則是1、溶解性好，2、不與固定液起化學(xué)反應(yīng)，3、沸點低，4、毒性小。 廿四、配柱時在擔(dān)體上涂漬固定液采用的常規(guī)方法是什么？ 答：一般配常用的色譜柱，大都采用“常規(guī)”涂漬法，其簡要操作為：取所需量的固定液，用適量（能浸過擔(dān)體）的溶劑溶解，將擔(dān)體緩緩倒入其中，隨到隨攪，而后用紅外燈照射（或用水浴蒸發(fā)）以趕走溶劑，則固定液就附著于擔(dān)體上了。 廿五、色譜柱的常用填充方法有哪些？ 答：固定相填充的好壞，將直接影響柱效率.通常多用泵抽填充法，即把色譜柱的一端塞上玻璃棉，接真空泵，另一端接一漏斗，在抽吸下加入固定相，邊裝邊敲打色譜柱，至固定相不再進入為止。裝好后，塞上玻璃棉。裝柱要求要填充得均勻，緊密，切忌有空隙。 廿六、新裝填的色譜柱為什么要老化一段時間才能使用? 答：裝填好的色譜柱，連接于儀器上后，應(yīng)先試壓，試漏，而后在恒定的溫度下用載氣吹洗數(shù)小時后承受分析，一般稱此為柱子的老化過程。老化的目的是把固定相的殘存溶劑，低沸點雜質(zhì)，低分子量固定液等趕走，使記錄器基線平直，并在老化溫度下使固定液在擔(dān)體表面有一個再分布過程，從而涂得更加均勻牢固。裝填好的色譜柱，經(jīng)過老化一段時間后，柱效及性能均穩(wěn)定了，這樣才可使用。 廿七、色譜柱失效后有哪些表現(xiàn)？其失敗原因是什么？ 答:色譜柱失效主要表現(xiàn)為色譜分離不好和組分保留時間顯著變短。色譜柱失效的主要原因是：對氣固色譜來說是固定相的活性或吸附性能降低了，對氣液色譜來說，是使用過程中固定液逐漸流失所致 GX液相色譜法是用高壓輸液泵將具有不同極性的單一溶劑或不同比例的混合溶劑、 緩沖液等流動相泵入裝有固定相的色譜柱，經(jīng)進樣閥注入供試品，由流動相帶入柱內(nèi)， 在柱內(nèi)各成分被分離后，依次進入檢測器，色譜信號由記錄儀或積分儀記錄。 1.對儀器的一般要求 所用的儀器為GX液相色譜儀。色譜柱的填充劑和流動相的組分應(yīng)按各品種項下的 規(guī)定。常用的色譜柱填充劑有硅膠和化學(xué)鍵合硅膠，后者以十八烷基硅烷鍵合硅膠Z為 常用，辛基硅烷鍵合硅膠次之，氰基或氨基鍵合硅膠也有使用。離子交換填充劑，用于離 子交換色譜；凝膠或玻璃微球等填充劑，用于分子排阻色譜等。除另有規(guī)定外，柱溫為 室溫，檢測器為紫外吸收檢測器。 在用紫外吸收檢測器時，所用流動相應(yīng)符合紫外分光光度法（附錄Ⅳ A）項下對溶 劑的要求。 正文中各品種項下規(guī)定的條件除固定相種類、流動相組分、檢測器類型不得任意改 變外，其余如色譜柱內(nèi)徑、長度、固定相牌號、載體粒度、流動相流速、混合流動相各 組分的比例、柱溫、進樣量、檢測器的靈敏度等，均可適當(dāng)改變， 以適應(yīng)具體品種并達 到系統(tǒng)適用性試驗的要求。一般色譜圖約于20分鐘內(nèi)記錄完畢。 2.系統(tǒng)適用性試驗 按各品種項下要求對儀器進行適用性試驗，即用規(guī)定的對照品對儀器進行試驗和調(diào) 整，應(yīng)達到規(guī)定的要求；或規(guī)定分析狀態(tài)下色譜柱的Z小理論板數(shù)、分離度、重復(fù)性和 拖尾因子。 (1) 色譜柱的理論板數(shù)(n) 在選定的條件下，注入供試品溶液或各品種項下規(guī)定 的內(nèi)標(biāo)物質(zhì)溶液，記錄色譜圖，量出供試品主成分或內(nèi)標(biāo)物質(zhì)峰的保留時間tR（以分鐘 或長度計，下同，但應(yīng)取相同單位）和半峰高寬(W<[h/2]>)，按n=5.54(tR／W<[h/2]>)<2> 計算色譜柱的理論板數(shù)。如果測得理論板數(shù)低于各品種項下規(guī)定的Z小理論板數(shù)，應(yīng)改 變色譜柱的某些條件（如柱長、載體性能、色譜柱充填的優(yōu)劣等），使理論板數(shù)達到要 求。 (2) 分離度 定量分析時，為便于準(zhǔn)確測量，要求定量峰與其他峰或內(nèi)標(biāo)峰之間有 較好的分離度。分離度（R）的計算公式為： 2(tR<[2]>-tR<[1]>) R＝—————————— W<[1]>＋W<[2]> 式中 tR<[2]>為相鄰兩峰中后一峰的保留時間； tR<[1]>為相鄰兩峰中前一峰的保留時間； W<[1]>及W<[2]>為此相鄰兩峰的峰寬。 除另有規(guī)定外，分離度應(yīng)大于1.5。 (3) 重復(fù)性 取各品種項下的對照溶液，連續(xù)進樣5次，除另有規(guī)定外，其峰面積 測量值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不大于2.0%。也可按各品種校正因子測定項下，配制相當(dāng)于80%、 和120%的對照品溶液，加入規(guī)定量的內(nèi)標(biāo)溶液，配成3種不同濃度的溶液，分別進樣 3次，計算平均校正因子，其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差也應(yīng)不大于2.0%。 (4) 拖尾因子 為保證測量精度，特別當(dāng)采用峰高法測量時，應(yīng)檢查待測峰的拖尾 因子(T)是否符合各品種項下的規(guī)定，或不同濃度進樣的校正因子誤差是否符合要求。拖 尾因子計算公式為： W<[0.05h]> T＝—————— 2d<[1]> 式中 W<[0.05h]>為0.05峰高處的峰寬； d<[1]>為峰極大至峰前沿之間的距離。 除另有規(guī)定外，T應(yīng)在0.95～1.05間。 3.測定法 定量測定時，可根據(jù)供試品的具體情況采用峰面積法或峰高法。測定雜質(zhì)含量時， 須采用峰面積法。 (1) 內(nèi)標(biāo)法加校正因子測定供試品中某個雜質(zhì)或主成分含量 按各品種項下的規(guī)定，精密稱（量）取對照品和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)，分別配成溶液，精密量 取各溶液，配成校正因子測定用的對照溶液。取一定量注入儀器，記錄色譜圖。測量對 照品和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的峰面積或峰高，按下式計算校正因子： A<[s]>／C<[s]> 校正因子（f）＝——————— A<[R]>／C<[R]> 式中 A<[s]>為內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的峰面積或峰高； A<[R]>為對照品的峰面積或峰高； C<[s]>為內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的濃度； C<[R]>為對照品的濃度。 再取各品種項下含有內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的供試品溶液，注入儀器，記錄色譜圖，測量供試品 中待測成分（或其雜質(zhì)）和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的峰面積或峰高，按下式計算含量： A<[x]> 含量(C<[x]>)＝f·——————— A<[s]>／C<[s]> 式中 A<[x]>為供試品（或其雜質(zhì)）峰面積或峰高； C<[x]>為供試品（或其雜質(zhì)）的濃度。 f、A<[s]>和C<[s]>的意義同上。 當(dāng)配制校正因子測定用的對照溶液和含有內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的供試品溶液使用同一份內(nèi)標(biāo)物 質(zhì)溶液時，則配制內(nèi)標(biāo)物質(zhì)溶液不必精密稱（量）取。 (2) 外標(biāo)法測定供試品中某個雜質(zhì)或主成分含量 按各品種項下的規(guī)定，精密稱(量)取對照品和供試品，配制成溶液，分別精密取一定 量，注入儀器，記錄色譜圖，測量對照品和供試品待測成分的峰面積（或峰高），按下式 計算含量： A<[x]> 含量(C<[x]>)＝C<[R]>×———— A<[R]> 式中各符號意義同上。 (3) 加校正因子的主成分自身對照法 測定雜質(zhì)含量時，可采用加校正因子的主成分自身對照法。在建立方法時，按各品 種項下的規(guī)定，精密稱（量）取雜質(zhì)對照品和待測成分對照品各適量，配制測定雜質(zhì)校 正因子的溶液，進樣，記錄色譜圖，按上述（1）法計算雜質(zhì)的校正因子。此校正因子可 直接載入各品種正文中，用于校正雜質(zhì)的實測峰面積。 測定雜質(zhì)含量時，按各品種項下規(guī)定的雜質(zhì)限度，將供試品溶液稀釋成與雜質(zhì)限度 相當(dāng)?shù)娜芤鹤鳛閷φ杖芤海M樣，調(diào)節(jié)儀器靈敏度（以噪音水平可接受為限）或進樣量 （以柱子不過載為限），使對照溶液的主成分色譜峰高約達滿量程的10%～25%或其峰面 積能準(zhǔn)確積分（面積約為通常條件下滿量程峰積分值的10%）。然后，取供試品溶液和對 照品溶液適量，分別進樣，供試品溶液的記錄時間除另有規(guī)定外，應(yīng)為主成分保留時間的 若干倍，測量供試品溶液色譜圖上各雜質(zhì)的峰面積，分別乘以相應(yīng)的校正因子后與對照 溶液主成分的峰面積比較，依法計算各雜質(zhì)含量。 (4) 不加校正因子的主成分自身對照法 當(dāng)沒有雜質(zhì)對照品時，可采用不加校正因子的主成分自身對照法。同上述（3）法配 制對照溶液并調(diào)節(jié)儀器靈敏度后，取供試品溶液和對照溶液適量，分別進樣，前者的記 錄時間除另有規(guī)定外，應(yīng)為主成分保留時間的若干倍，測量供試品溶液色譜圖上各雜質(zhì) 的峰面積并與對照溶液主成分的峰面積比較，計算雜質(zhì)含量。 若供試品所含的部分雜質(zhì)未與溶劑峰完全分離，則按規(guī)定先記錄供試品溶液的色譜圖 Ⅰ，再記錄等體積純?nèi)軇┑纳V圖Ⅱ。色譜圖Ⅰ上雜質(zhì)峰的總面積（包括溶劑峰），減 去色譜圖Ⅱ上的溶劑峰面積，即為總雜質(zhì)峰的校正面積。然后依法計算。 (5) 面積歸一化法 由于峰面積歸一化法測定誤差大，因此，本法通常只能用于粗略考察供試品中的雜質(zhì)含 量。除另有規(guī)定外，一般不宜用于微量雜質(zhì)的檢查。方法是測量各雜質(zhì)峰的面積和色譜圖 上除溶劑峰以外的總色譜峰面積，計算各峰面積占總峰面積的百分率，即得。 由于微量注射器不易精確控制進樣量，當(dāng)采用外標(biāo)法測定供試品中某雜質(zhì)或主成分含量 時，以定量環(huán)進樣為好。

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  lymasss 2008-07-25 00:00:00

  lz 題目問得有錯，氣相色譜和質(zhì)譜是兩種不同的分析方法，說氣相色譜質(zhì)譜是錯誤的 除了質(zhì)譜是一種電化學(xué)分析方法（其他三種是色譜分析方法）無法與其他三種對比外，其他三種方法Z根本的區(qū)別在于流動相，氣相色譜的是氣體，利用分析組分與流動相之間的吸附能力的不同進行分離。 液相色譜的是液體，分離原理就是利用待分離的各種物質(zhì)在兩相中的分配系數(shù)、吸附能力等親和能力的不同來進行分離。 離子色譜是GX液相色譜中的一種，它的流動相是電解質(zhì)溶液，離子色譜主要是利用離子交換基團之間的交換，也即利用離子之間對離子交換樹脂的親和力差異而進行分離。 這是Z籠統(tǒng)的說法，我有做過詳細的比較，手寫了5頁A4紙，所以上面的只是Z基礎(chǔ)的。 如果還是不清楚的話，可以去看朱明華主編的《儀器分析》第四版的，看每一章的前兩節(jié)就大概可以介紹到了。

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  蘇小乖Y 2016-03-01 00:00:00

  色譜法，又稱色層法或?qū)游龇ǎ且环N物理化學(xué)分析方法，它利用不同溶質(zhì)（樣品）與固定相和流動相之間的作用力（分配、吸附、離子交換等）的差別，當(dāng)兩相做相對移動時，各溶質(zhì)在兩相間進行多次平衡，使各溶質(zhì)達到相互分離。它的英文名稱為：chromatography這個詞來源于希臘字 chroma和 graphein，直譯成英文時為 color和writing兩個字;直譯成中文為色譜法。但也有人意譯為色層法或?qū)游龇ā? 在色譜法中，靜止不動的一相（固體或液體）稱為固定相（stationary phase） ；運動的一相（一般是氣體或液體）稱為流動相（mobile phase）。 流動相是氣體的稱為氣相色譜，流動相是液體的稱為液相色譜。 離子色譜： 狹義定義： 以低交換容量的離子交換樹脂為固定相對離子性物質(zhì)進行分離，用電導(dǎo)檢測器連續(xù)檢測流出物電導(dǎo)變化的一種液相色譜方法。 廣義定義： 利用被測物質(zhì)的離子性進行分離和檢測的液相色譜法。 所以離子色譜實際上是液相色譜的一種。 質(zhì)譜分析法是通過對被測樣品離子的質(zhì)荷比的測定來進行分析的一種分析方法。被分析的樣品首先要離子化，然后利用不同離子在電場或磁場的運動行為的不同，把離子按質(zhì)荷比（m/z）分開而得到質(zhì)譜，通過樣品的質(zhì)譜和相關(guān)信息，可以得到樣品的定性定量結(jié)果。 簡單來說色譜是是物質(zhì)的分離方法，質(zhì)譜是檢測方法。 一般的色譜用電導(dǎo)檢測器或UV檢測，牛B的用質(zhì)譜檢測。

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