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近紅外光譜分析法的原理

李_元霸 2010-12-19 04:49:31 448  瀏覽
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從原理看優(yōu)勢:近紅外光譜測定液體樣品

       之前我們?yōu)榇蠹医榻B了近紅外光譜技術(shù)廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域,以及近紅外光譜測定固定樣品的原理和其無需樣品制備、整個分析過程不到一分鐘的顯著優(yōu)勢。本期除了總結(jié)近紅外光譜技術(shù)的優(yōu)勢,以及介紹其如何測定液體樣品外,還會告訴大家它是如何定量的。

近紅外光譜技術(shù)的優(yōu)勢

       √  快速  不到一分鐘即可得到結(jié)果

       √  省時  無需樣品制備,固體和液體樣品可直接測定

       √  經(jīng)濟(jì)  檢測成本低,無需化學(xué)試劑或溶劑

       √  環(huán)保  無需化學(xué)試劑、溶劑,無廢物產(chǎn)生

       √  無損  特別是珍貴樣品,分析后不會影響其使用

       √  簡單  沒有經(jīng)驗(yàn)的使用者也可很快上手

透反射測定液體樣品原理

       這種測量方法是透射和反射的結(jié)合。在樣品后面放置一個反射鏡,用來將未被樣品吸收的近紅外光線反射回檢測器。這種方法適合測量液體和膠體樣品。

透射測定液體樣品原理

       在這種情況下,樣品被放置在近紅外光源和檢測器之間。近紅外光線透過樣品,任何未被吸收的近紅外能量繼續(xù)進(jìn)入檢測器。該方法適合測量透明溶液或懸浮液。

液體樣品的測量

       如圖所示,使用近紅外光譜分析儀進(jìn)行液體分析時,須將小瓶或比色皿放入儀器的樣品倉中。按下開始鍵后,樣品倉會自動收回,45秒后即可得到結(jié)果。在這種情況下,近紅外輻射通過待測溶液后到達(dá)檢測器。

如何定量

       由于在測量前需要先建立一個預(yù)測模型,所以近紅外光譜法是一種間接分析技術(shù)。我們可以和GX液相色譜儀做一個比對。如果你想用GX液相色譜儀對一個物質(zhì)定性或定量,你需要先配制該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶液并通過測定他們建立一個校準(zhǔn)曲線。

       這與近紅外光譜法很相似:首先,你需要通過測量已知濃度或從基準(zhǔn)方法(如滴定法)收集到的已知參數(shù)值來獲得一些光譜。然后使用化學(xué)計(jì)量軟件,如Metrohm Vision軟件,根據(jù)這些光譜建立預(yù)測模型。

       我們將在以后的系列推文里向大家更詳細(xì)地闡述如何創(chuàng)建預(yù)測模型,并從原理上闡述近紅外光譜法與紅外光譜法的區(qū)別,敬請期待!


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電導(dǎo)分析法的原理

     電解質(zhì)溶液能夠?qū)щ姡袷貧W姆定律。在一定溫度下,一定濃度的電解質(zhì)溶液的電阻為

式中,R為電阻,Ω;ρ為電阻率,Ω·m;L為兩個電極間的距離,cm;A為電極的面積,cm2。

      電導(dǎo)定義為電阻的倒數(shù),有

式中,G為電導(dǎo),S;κ為電導(dǎo)率,S/cm,κ=1/ρ;Q為電導(dǎo)池常數(shù),Q=L/A。

      對電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)還與溶液中存在的離子的多少及性質(zhì)有關(guān)。用摩爾電導(dǎo)的概念更能比較不同電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)能力。

      摩爾電導(dǎo)是指相距1cm的兩平行的大面積電極,放人含有1mol溶質(zhì)的溶液的電導(dǎo)。有

式中,Am為摩爾電導(dǎo)率,S·m2/mol;cm為溶液中某物質(zhì)的濃度,mol/L,需說明表示濃度的化學(xué)式單元,如NaCl、 ?K2S04、?LaCl3等   電解質(zhì)的電導(dǎo)是由溶液內(nèi)的正、負(fù)離子共同擔(dān)的。強(qiáng)電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率是摩爾離子電導(dǎo)率的總和。

      電解質(zhì)的電導(dǎo)是由溶液內(nèi)的正、負(fù)離子共同擔(dān)的。強(qiáng)電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率是摩爾離子電導(dǎo)率的總和。有

 

 式中,λ+、λ-分別為正、負(fù)離子的摩爾電導(dǎo)率。

 式中,cmi為離子的摩爾濃度,mol/L;λi為離子的i摩爾電導(dǎo)率。

      由于離子之間的相互作用,溶液的摩爾電導(dǎo)率隨電解質(zhì)濃度而改變。當(dāng)溶液無限稀釋時,λ+、λ-趨于極大值,用λ0+、λ0-表示,稱為極限摩爾電導(dǎo)率。λ0表示離子在給定溶液無限稀釋時的極限摩爾電導(dǎo)率,僅與溫度有關(guān),是各種電解質(zhì)導(dǎo)電能力的特征常量。

      離子的極限摩爾電導(dǎo)率的數(shù)據(jù)可用來計(jì)算電解質(zhì)的極限摩爾電導(dǎo)率,以比較各種溶質(zhì)的相對電導(dǎo)率,推斷電導(dǎo)變化的趨勢。


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