參考標(biāo)準(zhǔn)：《全國(guó)土壤污染狀況詳查土壤樣品分析測(cè)試方法技術(shù)規(guī)定》和《ISO 13913-2014 土壤中鄰苯二甲酸酯類的測(cè)定 GC/MS法》

鄰苯二甲酸酯（PAEs）是一類具有環(huán)境內(nèi)分泌干擾作用的有機(jī)污染物，具有致畸性、致癌性、致突變性及生殖毒性的特點(diǎn)。主要來(lái)源于人工合成，可通過(guò)各種途徑進(jìn)入環(huán)境，廣泛存在于大氣、水體、土壤、沉積物、灰塵等環(huán)境介質(zhì)中，日用消費(fèi)品中也普遍含有。鄰苯二甲酸酯的大量使用所帶來(lái)的環(huán)境污染和人體健康問(wèn)題已經(jīng)引起了人們廣泛的關(guān)注。

方法優(yōu)勢(shì)
        迪馬科技技術(shù)實(shí)驗(yàn)室參考《全國(guó)土壤污染狀況詳查土壤樣品分析測(cè)試方法技術(shù)規(guī)定》和《ISO 13913-2014 土壤中鄰苯二甲酸酯類的測(cè)定 GC/MS法》建立了土壤中17種PAEs的測(cè)定方法，該方法：
(1) 采用乙酸乙酯提取，ProElut AL-B玻璃固相萃取柱凈化，GC-MS檢測(cè)；
(2) 可有效去除土壤中的礦物質(zhì)，水分和腐殖質(zhì)等多種雜質(zhì)，實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的凈化效果；
(3) 具有前處理簡(jiǎn)單，回收率高，除雜效果明顯、方法重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)。

土壤中17種鄰苯二甲酸酯(PAEs)的測(cè)定——GC/MS法

1、適用范圍
        本方案適用于土壤中DMP、DEP、DAP、DIBP、DBP、DMEP、BMPP、DEEP、DPP、DHXP、BBP、DBEP、DCHP、DEHP、鄰苯二甲酸二苯酯、DNOP和DNP的檢測(cè)。

2、標(biāo)準(zhǔn)品配制
單標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：準(zhǔn)確稱取各標(biāo)準(zhǔn)品，用乙酸乙酯配制成1000 μg/mL的單標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。
混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：分別吸取各單標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，用乙酸乙酯配制成10 μg/mL（DBP為6 μg/mL）的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。

3、提取
        取5 g樣品，加入適量無(wú)水硫酸鈉(一般樣品加8-10 g)，攪拌均勻，加入20 mL乙酸乙酯，振蕩30 min，靜置5 min，收集3 mL上層清液，待凈化。

4、凈化—— ProElut AL-B 1000 mg/6 mL Glass（Cat.# 65206G）
(1)活    化： 向柱中加入6 mL乙酸乙酯，棄去流出液；
(2)上    樣： 將待凈化液加入柱中，控制流速1滴/秒，收集后1 mL流出液，供GC/MS分析。

5、色譜條件
色譜柱：DM-5MS, 30 m × 0.32 mm × 0.25 μm (Cat.# 8231)
進(jìn)樣口溫度：280 ℃
升溫程序：初始溫度60 ℃，保持1 min，以20 ℃/min升溫至220 ℃，保持1 min，再以5 ℃/min升溫至300 ℃，保持5 min
載氣：氦氣，柱流速：2.69 mL/min
進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣
進(jìn)樣量：1.0 μL
離子源溫度：230 ℃
接口溫度：280 ℃
溶劑延遲：5.5 min
電子轟擊電離源（EI）：選擇離子監(jiān)測(cè)模式（SIM），分組監(jiān)測(cè)見(jiàn)表1

表1 選擇離子監(jiān)測(cè)組表

6、添加回收結(jié)果
添加水平為0.1 mg/kg土壤中17種PAEs的GC/MS檢測(cè)添加回收結(jié)果

17種PAEs標(biāo)準(zhǔn)（DBP 6 μg/mL、其它10 μg/mL）TIC圖

土壤中17種鄰苯二甲酸酯(PAEs)的測(cè)定——GC/MS法相關(guān)產(chǎn)品信息

       有害物質(zhì)限制（RoHS）指令由歐盟制定，主要用來(lái)限制電氣和電子產(chǎn)品中特定危險(xiǎn)材料的使用。出口歐盟的產(chǎn)品，必須遵從RoHS要求提供相應(yīng)檢測(cè)報(bào)告。

       RoHS目前的Z新版本是RoHS 3，其強(qiáng)制執(zhí)行起始日期為2019年7月22日。對(duì)比前期指令版本，RoHS 3要求檢測(cè)以下4種鄰苯二甲酸酯：鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP），鄰苯二甲酸芐基丁酯（BBP），鄰苯二甲酸二正丁酯（DBP），鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP）。這些鄰苯二甲酸酯通常用作絕緣增塑劑，列在歐洲化學(xué)品管理局的REACH清單中SVHC（高度關(guān)注物質(zhì)）。

直 播 課 程

       國(guó)際電工委員會(huì)（IEC）發(fā)布了 IEC 62321-8標(biāo)準(zhǔn)方法，定義了通過(guò)GC-MS和TD-GC-MS測(cè)定電子產(chǎn)品中的鄰苯二甲酸酯。TD-GC-MS方法中一次GC運(yùn)行包含兩個(gè)獨(dú)立的熱解吸加熱程序，本次直播課程將詳細(xì)講解如何利用熱裂解器一次運(yùn)行就完成此檢測(cè)，大大簡(jiǎn)化檢測(cè)過(guò)程，對(duì)于工業(yè)用戶，自動(dòng)進(jìn)樣器的加入適于批量檢測(cè)，進(jìn)一步提高工作效率。

時(shí)間：4月2日上午9:30開始

課程綱要：

1、RoHS檢測(cè)背景介紹；

2、裂解器技術(shù)介紹；

3、裂解器根據(jù)RoHS 3指令檢測(cè)鄰苯二甲酸酯詳細(xì)介紹。

講師簡(jiǎn)介

       CDS Analytical公司總經(jīng)理。

       清華大學(xué)凝聚態(tài)物理學(xué)士，斯坦福大學(xué)高能物理研究生，愛(ài)莫雷大學(xué)生物物理博士研究生。

       2002年參與美能源部(DOE) E160丁肇中粒子試驗(yàn)。

       2006年參與美國(guó)國(guó)立衛(wèi)生研究院(NIH) 維生素B12輔酶在人體內(nèi)生化反應(yīng)機(jī)理研究。

       2008年任SP工業(yè)高級(jí)產(chǎn)品經(jīng)理，參與布魯克公司研發(fā)chao強(qiáng)場(chǎng)核磁測(cè)量?jī)x器以及配套各種核磁耗材。

       2016年主持研發(fā)CDS第六代熱裂解儀6000系列和超快速溫度光學(xué)探頭模塊。

       2017年主持研發(fā)了世界首套和瑞士CTC公司的Z新三代PAL前處理自動(dòng)進(jìn)樣器匹配的7000C吹掃捕集富集阱模塊。

       2018年主持研發(fā)了世界首套和瑞士CTC公司的Z新三代PAL前處理自動(dòng)進(jìn)樣器匹配的動(dòng)態(tài)頂空模塊。該模塊完全符合EPA 8260C土壤檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，同時(shí)達(dá)到EPA 5030全密閉系統(tǒng)要求。

       2018年主持研發(fā)了世界首臺(tái)采用液冷模式提高功效比的熱解吸冷阱，具有降溫快，效率高的特點(diǎn)。

       2019年主持研發(fā)了CDSdiyi代利用光裂解作為輔助手段研究聚合物老化機(jī)理的Photoprobe。其發(fā)光部件采用了自由空間聚焦技術(shù)，一舉實(shí)現(xiàn)了800毫瓦每平方毫米的光密度，使老化時(shí)間比傳統(tǒng)方法縮減了一個(gè)數(shù)量級(jí)。

直 播 入 口

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國(guó)標(biāo)方法解讀

鄰苯二甲酸酯類化合物是鄰苯二甲酸形成的酯的統(tǒng)稱，主要用作增塑劑。鄰苯二甲酸酯類是環(huán)境雌性激素類物質(zhì)之一，可影響生物體內(nèi)分泌，具有制畸、致癌和致突變的效應(yīng)。隨著工業(yè)生產(chǎn)發(fā)展和塑料制品廣泛使用，鄰苯二甲酸酯類化合物普遍存在于土壤、底泥、生物等環(huán)境介質(zhì)中，并通過(guò)飲水、進(jìn)食、皮膚接觸和呼吸等途徑進(jìn)入生物體，危害人體健康和生態(tài)安全。因此，高效準(zhǔn)確的檢測(cè)土壤中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)顯得尤為重要。

生態(tài)環(huán)境部于2021年6月3日發(fā)布了《土壤和沉積物 6種鄰苯二甲酸酯類化合物的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜法》（HJ 1184-2021），并于2021年9月15日正式實(shí)施，該標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布，適用于土壤和沉積物中6種鄰苯二甲酸酯類化合物的測(cè)定，支撐《土壤環(huán)境質(zhì)量 建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)（試行）》（GB 36600-2018）等實(shí)施。

本文整理了該方法的檢測(cè)流程，如下：

因鄰苯二甲酸酯類廣泛存在于各類塑料制品中，樣品前處理環(huán)節(jié)易發(fā)生交叉污染。該方法在前處理過(guò)程中有幾點(diǎn)需要特別注意：

1）整個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程應(yīng)避免接觸和使用塑料制品（如移液器槍頭，橡膠手套等），每個(gè)實(shí)驗(yàn)環(huán)節(jié)應(yīng)進(jìn)行污染的排除檢驗(yàn)。

2）盡量避免使用清潔劑等含有增塑劑的物質(zhì)。

3）避免具有塑料封口進(jìn)樣針的使用。

4）實(shí)驗(yàn)所用試劑使用前必須經(jīng)過(guò)空白檢驗(yàn)。

5）在用氣相色譜-質(zhì)譜儀分析鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)前，應(yīng)對(duì)儀器進(jìn)行清洗維護(hù)或者更換氣相色譜儀的進(jìn)樣隔墊和襯管。對(duì)氣相色譜儀器性能進(jìn)行空白試驗(yàn)，通過(guò)鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)的響應(yīng)值和方法檢出限進(jìn)行比較，判斷儀器性能，確保酞酸酯類物質(zhì)的響應(yīng)值低于方法檢出限，否則須對(duì)氣相色譜-質(zhì)譜儀進(jìn)行維護(hù)清洗。

6）徹底清洗所用的玻璃器皿，以消除干擾物質(zhì)。非精確定量的玻璃器皿，先用自來(lái)水清洗，再用鉻酸洗液浸泡1h，再用自來(lái)水和蒸餾水淋洗，然后烘箱中130℃下烘烤2 h，在烘箱中自然冷卻；精確定量的玻璃器皿，先用自來(lái)水清洗，再用鉻酸洗液浸泡 2 h，再用自來(lái)水和蒸餾水淋洗。清洗干凈后，較大玻璃器皿使用相應(yīng)的瓶塞或鋁箔紙封口，較小玻璃器皿貯存于經(jīng)預(yù)處理的不銹鋼容器中。臨用前用丙酮和乙酸乙酯先后分別進(jìn)行潤(rùn)洗2~3次。

7）盡量少用凈化步驟，只有GC-MS受基質(zhì)干擾才使用凈化步驟，否則可能會(huì)增加污染的風(fēng)險(xiǎn)。

壇墨質(zhì)檢針對(duì)該方法開發(fā)了配套的標(biāo)準(zhǔn)溶液產(chǎn)品，同時(shí)土壤基質(zhì)標(biāo)樣也即將上架。以滿足方法驗(yàn)證、檢測(cè)實(shí)驗(yàn)及擴(kuò)項(xiàng)需求。