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旋光異構(gòu)體拆分主要手段有哪幾種方法

舊回憶8023 2016-12-01 15:56:23 518  瀏覽
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參與評(píng)論

全部評(píng)論(1條)

  • 角弧度 2016-12-02 00:00:00
    (1)化學(xué)法:一對(duì)合成的外消旋體由于在非手性條件下物、化性質(zhì)相同,普通的分離方法如蒸餾、重結(jié)晶等在這種情況下是無(wú)能為力的。因此要設(shè)法先將一對(duì)對(duì)映體變成非對(duì)映體,然后再借用二者物化性質(zhì)的區(qū)別,將它們分開(kāi)、制純,再分別將非對(duì)映體分解,得回兩個(gè)純的對(duì)映體。這種方法一般需要被拆分的分子中有一個(gè)易發(fā)生反應(yīng)的基團(tuán),如羧基、堿基等,然后讓它們與一個(gè)純的(+)或(-)光活化合物反應(yīng),形成鹽,這樣就形成了一對(duì)非對(duì)映體。 (2)酶解法:有時(shí)用酶解的方法,可以將外消旋體分開(kāi),酶對(duì)底物具有非常嚴(yán)格的空間選擇反應(yīng)性能。也可以說(shuō)它的性能非常專一。專一和選擇這兩個(gè)詞有時(shí)含混,但目前的討論,可以暫不計(jì)較。例如合成的DL—丙氨酸經(jīng)乙?;?,通過(guò)由豬腎內(nèi)取得的一個(gè)酶,水解L型丙氨酸的乙?;锏乃俾室菵型的快得多。因此就可以把Dl—乙酰化物變?yōu)長(zhǎng)—(+)—丙氨酸和D—(-)—乙酰丙氨酸,由于這二者在乙醇中的溶解度區(qū)別很大,可以很容易地分開(kāi)。 (3)晶種結(jié)晶法:在少數(shù)情況下,可能是受外界現(xiàn)尚不清楚的某種手性因素的影響,一對(duì)對(duì)映體中有一光活異構(gòu)體會(huì)少量的先結(jié)晶出來(lái),發(fā)生了晶種的作用,同時(shí)另一個(gè)過(guò)剩的對(duì)映體又轉(zhuǎn)變?yōu)榈攘康?+)和(-)的消旋體而達(dá)到平衡,并且轉(zhuǎn)變的速率比結(jié)晶的速率更快一些,因此理論上講,由一對(duì)對(duì)映體可以轉(zhuǎn)變?yōu)橐粋€(gè)純的光活體。 (4)柱層析法:利用具有光活性的吸附劑,有時(shí)用柱層析的方法,也可以把一對(duì)光活對(duì)映體拆開(kāi)。一對(duì)光活對(duì)映體和一個(gè)光活吸附劑形成兩個(gè)非對(duì)映的吸附物,它們的穩(wěn)定性不同,也就是說(shuō),它們被吸附劑吸附的強(qiáng)弱不同,從而就可以分別地把它們沖洗出。前面討論過(guò)的特勒格堿就是用光活性的D—乳糖作為吸附劑把它分拆開(kāi)的。

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